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하기 식 1로 표시되는 전하성 삼중 블럭 공중합체:[식 1][A]-[B]-[C]상기 식 1에서, 상기 A 블럭은 전하성 고분자 블럭이고, 상기 전하성 고분자 블럭은 양전하성 고분자 블럭 또는 음전하성 고분자 블럭이며, 상기 B 블럭은 자극 반응성 고분자 블럭이고, 상기 C 블럭은 친수성 고분자 블럭이고,상기 자극 반응성 고분자 블럭은, 폴리(N-이소프로필아크릴아마이드)[poly(N-isopropylacrylamide): polyNIPAM], 폴리(N-디에틸 아크릴아마이드)[poly (N,N'-diethyl acrylamide): polyDEAAm], 폴리(디메틸아미노 에틸 메타크릴레이트)[poly (dimethylamino ethyl methacrylate): polyDMAEMA], 폴리(N-하이드록시메틸 프로필 메타아크릴아마이드)[poly (N-(L)-(1-hydroxymethyl) propyl methacrylamide)], 폴리[올리고(에틸렌글리콜)메틸에테르메타크릴레이트] [Poly[oligo(ethylene glycol) methyl ether methacrylate]: POEGMA], 폴리(2-비닐 피리딘)[poly(2-vinyl pyridine): P2VP], 및 폴리(4-비닐 피리딘) [poly(4-vinyl pyridine): P4VP] 중 1 이상의 단량체을 포함함
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제1항에 있어서, 상기 양전하성 고분자 블럭은, 알릴아민(allyamine), 2-디메틸아미노에틸메타크릴레이트(2-(dimethyl amino)ethylmethacrylate), 에틸렌이민(ethyleneimine), 비닐아민(vinyl amine), 2-비닐피리딘(2-vinyl pyridine), 및 4-비닐피리딘(4-vinyl pyridine) 중 1 이상의 단량체를 포함하는 것인, 전하성 삼중 블럭 공중합체
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제2항에 있어서, 상기 양전하성 고분자 블럭은, 하기 화학식 1로 표시되는 것인, 전하성 삼중 블럭 공중합체:[화학식 1](화학식 1에서, 상기 k는 독립적으로 10 내지 1000의 정수이다
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제1항에 있어서, 상기 음전하성 고분자 블럭은, 아크릴릭 액시드(acrylic acid), 메타크릴릭 액시드 (metacrylic acid), 이타코닉 액시드(itaconic acid), 및 말레익 액시드(maleic acid) 중 1 이상의 단량체를 포함하는 것인, 전하성 삼중 블럭 공중합체
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제4항에 있어서, 상기 음전하성 고분자 블럭은, 하기 화학식 2로 표시되는 것인, 전하성 삼중 블럭 공중합체:[화학식 2](화학식 2에서, 상기 l은 독립적으로 10 내지 1000의 정수이다
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삭제
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제1항에 있어서, 상기 자극 반응성 고분자 블럭은, 하기 화학식 3으로 표시되는 것인, 전하성 삼중 블럭 공중합체:[화학식 3](화학식 3에서, 상기 m은 독립적으로 10 내지 1000의 정수이다
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제1항에 있어서,상기 친수성 고분자 블럭은, 폴리에틸렌글리콜 (polyethylene glycol), 폴리에틸렌옥시드 (polyethylene oxide), 폴리옥사졸린 (polyoxazoline), 폴리비닐 알콜 (polyvinyl alcohol), 히드록시폴리옥시에틸렌 메타크릴레이트 (hydroxypolyoxyethylene methacrylate), 및 덱스트란 (dextran) 중 1 이상의 단량체를 포함하는 것인, 전하성 삼중 블럭 공중합체
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제8항에 있어서, 상기 친수성 고분자 블럭은, 하기 화학식 4로 표시되는 것인, 전하성 삼중 블럭 공중합체:[화학식 4](화학식 4에서, 상기 n은 독립적으로 10 내지 1000의 정수이다
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(A) 가역적 사슬 전달 중합(reversible addition-fragmentation chain transfer(RAFT) polymerization)을 통해, 양전하성 또는 음전하성 고분자 블럭, 및 자극 반응성 고분자 블럭으로 이루어진 이중 블럭 공중합체를 제조하는 단계;(B) 메틸-메탄티오설포네이트 (MTS) 존재 하에서, 상기 제조된 이중 블럭 공중합체를 아미노 분해 (aminolysis)시켜, 메틸 다이설파이드기를 형성하는 단계; 및 (C) 상기 공중합체에 환원제를 첨가하여 자유 티올기를 생성시킨 후, 아크릴화된 친수성 고분자 블럭과 마이클-기반 티올-엔 첨가 반응 (Michael-base thiol-ene additon reaction) 시키는 단계를 포함하는, 전하성 삼중 블럭 공중합체의 제조방법
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제10항에 있어서, 상기 양전하성 고분자 블럭은, 알릴아민, 2-디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 에틸렌이민, 비닐아민, 2-비닐피리딘, 및 4-비닐피리딘 중 1 이상의 단량체를 포함하고;상기 음전하성 고분자 블럭은, 아크릴릭 액시드, 메타크릴릭 액시드, 이타코닉 액시드, 및 말레익 액시드 중 1 이상의 단량체를 포함하고;상기 자극 반응성 고분자 블럭은, 폴리(N-이소프로필아크릴아마이드), 폴리(N-디에틸 아크릴아마이드), 폴리(디메틸아미노 에틸 메타크릴레이트), 폴리(N-하이드록시메틸 프로필 메타아크릴아마이드), 폴리[올리고(에틸렌글리콜)메틸에테르메타크릴레이트], 폴리(2-비닐 피리딘), 및 폴리(4-비닐 피리딘) 중 1 이상의 단량체을 포함하고;상기 친수성 고분자 블럭은, 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌옥시드, 폴리옥사졸, 폴리비닐 알코올, 히드록시폴리옥시에틸렌 메타크릴레이트, 및 덱스트란 중 1 이상의 단량체를 포함하는, 전하성 삼중 블럭 공중합체의 제조방법
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제1항의 전하성 고분자 블럭으로, 상기 전하성 고분자 블럭은 양전하성 고분자 블럭인, 양전하성 삼중 블럭 공중합체; 제1항의 전하성 고분자 블럭으로, 상기 전하성 고분자 블럭은 음전하성 고분자 블럭인, 음전하성 삼중 블럭 공중합체; 및 생리학적으로 허용가능한 용매를 포함하는, 다중-자극 반응성을 가지는 하이드로겔
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제12항에 있어서, 상기 양전하성 고분자 블럭은, 알릴아민, 2-디메틸아미노에틸메타크릴레이트, 에틸렌이민, 비닐아민, 2-비닐피리딘, 및 4-비닐피리딘 중 1 이상의 단량체를 포함는 것인, 다중-자극 반응성을 가지는 하이드로겔
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제12항에 있어서, 상기 음전하성 고분자 블럭은, 아크릴릭 액시드, 메타크릴릭 액시드, 이타코닉 액시드, 및 말레익 액시드 중 1 이상의 단량체를 포함하는 것인, 다중-자극 반응성을 가지는 하이드로겔
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제12항에 있어서, 상기 자극 반응성 고분자 블럭은, 폴리(N-이소프로필아크릴아마이드), 폴리(N-디에틸 아크릴아마이드), 폴리(디메틸아미노 에틸 메타크릴레이트), 폴리(N-하이드록시메틸 프로필 메타아크릴아마이드), 폴리[올리고(에틸렌글리콜)메틸에테르메타크릴레이트], 폴리(2-비닐 피리딘), 및 폴리(4-비닐 피리딘) 중 1 이상의 단량체을 포함하는 것인, 다중-자극 반응성을 가지는 하이드로겔
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제12항에 있어서, 상기 친수성 고분자 블럭은, 폴리에틸렌글리콜, 폴리에틸렌옥시드, 폴리옥사졸, 폴리비닐 알코올, 히드록시폴리옥시에틸렌 메타크릴레이트, 및 덱스트란 중 1 이상의 단량체를 포함하는 것인, 다중-자극 반응성을 가지는 하이드로겔
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제12항에 있어서, 상기 하이드로겔은, 상기 양전하성 삼중 블럭 공중합체 및 음전하성 삼중 블럭 공중합체를 10: 1 내지 1: 10의 몰 비율로 포함하는 것인, 다중-자극 반응성을 가지는 하이드로겔
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제12항에 있어서, 상기 하이드로겔은, 상기 양전하성 삼중 블럭 공중합체 및 음전하성 삼중 블럭 공중합체 혼합물을 5 내지 50 % (w/w)로 포함하는 것인, 다중-자극 반응성을 가지는 하이드로겔
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제12항에 있어서, 상기 하이드로겔은, 양전하성 삼중 블럭 공중합체의 양전하성 고분자 블럭과 음전하성 삼중 블럭 공중합체의 음전하성 고분자 블럭간 정전기적 인력에 의해 자가-조립 (self-assembly)되어 형성된 코어; 및 상기 코어의 외측 방향으로 연결되어 있는, 자극 반응성 고분자 블럭 및 친수성 고분자 블럭을 포함하는 것인, 다중-자극 반응성을 가지는 하이드로겔
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제19항에 있어서, 상기 하이드로겔은, 친수성 고분자 블럭 상호간 수소 결합을 통해 기계적 강도가 증진되어 있는 것인, 다중-자극 반응성을 가지는 하이드로겔
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제19항에 있어서, 상기 자극은, pH, 온도 중 1 이상의 조건이고, 상기 양전하성 고분자 블럭과 음전하성 고분자 블럭간 정전기적 인력에 의해 자가-조립되어 형성된 코어는 pH에 대한 반응성을 나타내고, 상기 자극 반응성 고분자 블럭은 온도 조건에 대한 반응성을 나타내는 것인, 다중-자극 반응성을 가지는 하이드로겔
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제12항에 있어서, 상기 하이드로겔은, 온도 자극에 의해 가역적인 졸-겔 또는 겔-졸 전이가 이루어지는 것인, 다중-자극 반응성을 가지는 하이드로겔
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제12항 내지 제22항 중 어느 한 항의 하이드로겔을 포함하는, 약물 전달용 조성물
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제12항 내지 제22항 중 어느 한 항의 하이드로겔을 포함하는, 조직공학용 지지체
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