| 1 |
1
하기 화학식 1로 표시되는 2H-벤조[7]에눌렌 화합물:[화학식 1](상기 화학식 1에서,R1는 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, 할로겐, C1-C20알콕시, 할로C1-C20알콕시, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴C1-C20알킬, C6-C20아릴C1-C20알킬옥시, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R1의 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, C6-C20아릴 및 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;m은 0 내지 5의 정수로, m이 2 이상의 정수인 경우 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;R2는 수소, C1-C20알킬, C2-C20알케닐, 할로겐, C1-C20알콕시, 할로C1-C20알콕시, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴C1-C20알킬옥시, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R2의 알킬, 알케닐, 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, 할로겐, 나이트로, C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴, -NHSO2R' 및 C6-C20아릴옥시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;R'는 C1-C20알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C20알킬 또는 C1-C20알킬C6-C20아릴이고;R3는 C1-C20알킬, C6-C20아릴C1-C20알킬, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R3의 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, -L-R'', 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, 할로겐, 나이트로, C6-C20아릴옥시, C1-C20알킬티오, C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 시아노 -SiRaRbRc, 및 -N=N-Rh로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소, C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, 할로겐, C1-C20알콕시 또는 C6-C20아릴이고;Rd 내지 Rg는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C20알킬이고;Rh는 C1-C20알킬 또는 C6-C20아릴이고;L은 C1-C20알킬렌, C2-C20알케닐렌 또는 C2-C20알키닐렌이고;R''는 C1-C20알콕시, C6-C20아릴옥시, C1-C20알킬티오, C1-C20알킬카보닐 또는 C1-C20알콕시카보닐이고;R4은 C1-C20알킬 또는 할로C1-C20알킬이고;상기 헤테로아릴은 N, O 및 S로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함한다
|
| 2 |
2
제 1항에 있어서,하기 화학식 2-1 또는 2-2로 표시되는 2H-벤조[7]에눌렌 화합물:[화학식 2-1][화학식 2-2](상기 화학식 2-1 및 2-2에서, R2 및 R4는 청구항 제1항의 화학식 1에서의 정의와 동일하고;R11 내지 R13는 각각 독립적으로 수소, C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, 할로겐, C1-C20알콕시, 할로C1-C20알콕시, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴C1-C20알킬, C6-C20아릴C1-C20알킬옥시 또는 C6-C20아릴이고;R3는 C1-C20알킬, C6-C20아릴C1-C20알킬 또는 C6-C20아릴이고, 상기 R3의 아릴은 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, -L-R'', 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, 할로겐, 나이트로, C6-C20아릴옥시, C1-C20알킬티오, C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 시아노 -SiRaRbRc, 및 -N=N-Rh로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소, C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, 할로겐, C1-C20알콕시 또는 C6-C20아릴이고;Rd 내지 Rg는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C20알킬이고;Rh는 C1-C20알킬 또는 C6-C20아릴이고;L은 C1-C20알킬렌, C2-C20알케닐렌 또는 C2-C20알키닐렌이고;R''는 C1-C20알콕시, C6-C20아릴옥시, C1-C20알킬티오, C1-C20알킬카보닐 또는 C1-C20알콕시카보닐이다
|
| 3 |
3
제 2항에 있어서,상기 R11 내지 R13는 각각 독립적으로 수소, C1-C10알킬 또는 C6-C20아릴C1-C10알킬이고;R2는 수소, C1-C10알킬, C2-C10알케닐, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐 또는 C6-C20아릴이고, 상기 R2의 알킬, 알케닐 및 아릴은 C1-C10알킬, 할로C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로겐, 나이트로, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴, -NHSO2R' 및 C6-C20아릴옥시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;R'는 C1-C10알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C10알킬 또는 C1-C10알킬C6-C20아릴이고;R3는 C1-C10알킬, C6-C20아릴C1-C10알킬 또는 C6-C20아릴이고, 상기 R3의 아릴은 C1-C10알킬, -CH2=CH-R'', 할로C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로겐, 나이트로, C6-C20아릴옥시, C1-C10알킬티오, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, 시아노, 트리C1-C10알킬실릴, 4,4,5,5-테트라C1-C10알킬-1,3,2-디옥사보로란-2-일 및 -N=N-Rh로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Rh는 C6-C20아릴이고;R''는 C1-C10알콕시, C6-C20아릴옥시, C1-C10알킬티오, C1-C10알킬카보닐 또는 C1-C10알콕시카보닐이고;R4은 C1-C10알킬 또는 할로C1-C10알킬인, 2H-벤조[7]에눌렌 화합물
|
| 4 |
4
제 1항에 있어서하기 구조에서 선택되는 것인, 2H-벤조[7]에눌렌 화합물:
|
| 5 |
5
구리 촉매 존재 하, 하기 화학식 3의 아줄렌 화합물 및 화학식 4의 다이아조에스테르 화합물을 반응시켜 하기 화학식 1의 2H-벤조[7]에눌렌 화합물을 제조하는 방법:[화학식 1][화학식 3][화학식 4](상기 화학식 1, 3 및 4에서,R1는 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, 할로겐, C1-C20알콕시, 할로C1-C20알콕시, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴C1-C20알킬, C6-C20아릴C1-C20알킬옥시, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R1의 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, C6-C20아릴 및 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;m은 0 내지 5의 정수로, m이 2 이상의 정수인 경우 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;R2는 수소, C1-C20알킬, C2-C20알케닐, 할로겐, C1-C20알콕시, 할로C1-C20알콕시, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴C1-C20알킬옥시, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R2의 알킬, 알케닐, 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, 할로겐, 나이트로, C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴, -NHSO2R' 및 C6-C20아릴옥시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;R'는 C1-C20알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C20알킬 또는 C1-C20알킬C6-C20아릴이고;R3는 C1-C20알킬, C6-C20아릴C1-C20알킬, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R3의 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, -L-R'', 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, 할로겐, 나이트로, C6-C20아릴옥시, C1-C20알킬티오, C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 시아노 -SiRaRbRc, 및 -N=N-Rh로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소, C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, 할로겐, C1-C20알콕시 또는 C6-C20아릴이고;Rd 내지 Rg는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C20알킬이고;Rh는 C1-C20알킬 또는 C6-C20아릴이고;L은 C1-C20알킬렌, C2-C20알케닐렌 또는 C2-C20알키닐렌이고;R''는 C1-C20알콕시, C6-C20아릴옥시, C1-C20알킬티오, C1-C20알킬카보닐 또는 C1-C20알콕시카보닐이고;R4은 C1-C20알킬 또는 할로C1-C20알킬이고;상기 헤테로아릴은 N, O 및 S로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함한다
|
| 6 |
6
제 5항에 있어서, 상기 구리 촉매는 Cu(hfacac)2 [Copper(II) hexafluoroacetylacetonate], Cu(acac)2 [Copper(II) acetylacetonate], Cu(OAc)2 [Copper(II) acetate], Cu(OTf)2 [Copper(II) triflate], Cu(acac)2·H2O [Copper(II) acetate monohydrate] 및 Cu(tfacac)2 [Copper(II) trifluoroacetylacetonate]로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인, 제조방법
|
| 7 |
7
제 5항에 있어서,상기 구리 촉매는 상기 화학식 3의 아줄렌 화합물에 대해 0
|
| 8 |
8
제 5항에 있어서,상기 화학식 4의 다이아조에스테르 화합물은 상기 화학식 3의 아줄렌 화합물 1 당량에 대해 1 내지 5 당량 범위로 사용하는 것인, 제조방법
|
| 9 |
9
제 5항에 있어서,상기 반응은 디클로로메탄(DCM), 디클로로에탄(DCE), 1,4-다이옥산, 테트라하이드로퓨란(THF), 아세토나이트릴(MeCN), 톨루엔, 디메틸포름아마이드(DMF), 나이트로메탄 및 클로로포름으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 유기용매 하에서 수행되는 것인, 제조방법
|
| 10 |
10
하기 화학식 5로 표시되는 3,10a-디하이드로-1H-사이클로헵타[f]이소벤조퓨란-1-온 화합물:[화학식 5](상기 화학식 5에서,R1는 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, 할로겐, C1-C20알콕시, 할로C1-C20알콕시, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴C1-C20알킬, C6-C20아릴C1-C20알킬옥시, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R1의 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, C6-C20아릴 및 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;m은 0 내지 5의 정수로, m이 2 이상의 정수인 경우 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;R2는 수소, C1-C20알킬, C2-C20알케닐, 할로겐, C1-C20알콕시, 할로C1-C20알콕시, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴C1-C20알킬옥시, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R2의 알킬, 알케닐, 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, 할로겐, 나이트로, C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴, -NHSO2R' 및 C6-C20아릴옥시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;R'는 C1-C20알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C20알킬 또는 C1-C20알킬C6-C20아릴이고;R3는 C1-C20알킬, C6-C20아릴C1-C20알킬, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R3의 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, -L-R'', 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, 할로겐, 나이트로, C6-C20아릴옥시, C1-C20알킬티오, C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 시아노 -SiRaRbRc, 및 -N=N-Rh로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra, Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소, C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, 할로겐, C1-C20알콕시 또는 C6-C20아릴이고;Rd 내지 Rg는 각각 독립적으로 수소 또는 C1-C20알킬이고;Rh는 C1-C20알킬 또는 C6-C20아릴이고;L은 C1-C20알킬렌, C2-C20알케닐렌 또는 C2-C20알키닐렌이고;R''는 C1-C20알콕시, C6-C20아릴옥시, C1-C20알킬티오, C1-C20알킬카보닐 또는 C1-C20알콕시카보닐이고;상기 헤테로아릴은 N, O 및 S로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함한다
|
| 11 |
11
구리 촉매 존재 하에서 하기 화학식 6의 아줄렌 다이아조에스테르 화합물을 분자내 고리 확장 반응시켜 하기 화학식 5의 3,10a-디하이드로-1H-사이클로헵타[f]이소벤조퓨란-1-온 화합물을 제조하는 방법
|
