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a) 테트라아릴포스포늄 화합물 및 테트라암모늄화합물의 혼합촉매를 사용하여 디히드록시방향족 화합물과 디아릴카보네이트를 용융중합하여 1,000 내지 10,000 g/mol의 수평균 분자량을 갖는 저분자량의 무정형 폴리카보네이트프리폴리머를 제조하는 단계;b) 상기 저분자량의 무정형 폴리카보네이트프리폴리머를 용매에 용해한 후, 이어서 비용매를 투입하여 결정화에 의해 반결정질(semi-crystalline)구조를 갖는 저분자량의 폴리카보네이트 프리폴리머를 제조하는 단계; 및 c) 반결정질(semi-crystalline)구조를 갖는 저분자량의 폴리카보네이트 프리폴리머를 고상중합에 의해 중량평균분자량이 25,000 내지 200,000 g/mol 의 고분자량의 폴리카보네이트 공중합체를 제조하는 단계;를 포함하는 고분자량의 폴리카보네이트 수지 제조 방법
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제 1 항에 있어서,상기 디히드록시방향족화합물은 하기 화학식 1, 화학식 2 또는 그 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 고분자량의 폴리카보네이트 수지 제조 방법
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제 3 항에 있어서, 상기 디하이드록시 방향족 화합물은 비스페놀 A, 2,2-비스(4-히드록시-3-메틸페닐)프로판, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-브로모-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(4-히드록시-3-이소프로필페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산(비스페놀-Z), 1,1-비스(4-히드록시-3-메틸페닐) 시클로헥산 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸 시클로헥산(비스페놀-TMC)로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 고분자량의 폴리카보네이트 수지 제조 방법
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제 4 항에 있어서, 상기 디하이드록시 방향족 화합물은 비스페놀 A와 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산(비스페놀-Z)를 사용한 공중합체인 것을 특징으로 하는 고분자량의 폴리카보네이트 수지 제조 방법
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제 3 항에 있어서, 고상중합은 반결정질 폴리카보네이트 프리폴리머의 유리전이온도와 용융온도 사이로서 용융온도보다 10-50℃ 아래의 온도에서 중합하는 것을 특징으로 하는고분자량 폴리카보네이트 수지 제조방법
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제 6 항에 있어서, 상기 고상중합 시 촉매로 4차 인산염 화합물을 포함하여 제조되는 고분자량의 폴리카보네이트 수지 제조 방법
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제 1 항에 있어서, 상기 디아릴 카보네이트는 하기 화학식 3의 화합물인 것을 특징으로 하는 고분자량의 폴리카보네이트 수지 제조 방법
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제 8 항에 있어서, 상기 디아릴 카보네이트는 디페닐 카보네이트, 비스(4-메틸페닐)카보네이트, 비스(4-클로로페닐)카보네이트, 비스(4-플루오로페닐) 카보네이트, 비스(4-니트로페닐)카보네이트, 비스(2-니트로페닐)카보네이트 및 비스(메틸살리실)카보네이트로 부터 선택되는 것을 특징으로 하는 고분자량의 폴리카보네이트 수지 제조 방법
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제 1 항에 있어서, 상기 디아릴 카보네이트는 디페닐 카보네이트이고 상기 디히드록시방향족화합물은 비스페놀-A, 비스페놀-Z 또는 이들의 혼합물인 것을 특징으로 하는 고분자량의 폴리카보네이트 수지 제조 방법
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제 1 항에 있어서, 상기 비용매는 n-헥산, n-헵탄 또는 피트로리엄 에테르와 같은 지방족 탄화수소, 톨루엔 또는 자일렌과 같은 방향족 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 2-프로판올, 에틸렌글리콜 또는 디에틸렌글리콜과 같은 히드록시 지방족 화합물, 아세톤, 메틸에틸케톤 또는 메틸이소부틸케톤 등과 같은 지방족 케톤 및 에틸아세테이트, n-부틸아세테이트와 같은 카르복실산 에스테르 화합물에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 고분자량 폴리카보네이트 수지 제조 방법
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제 1 항에 있어서, 반결정성을 갖는 프리폴리머의 결정도는 10~30%인 것을 특징으로 하는 고분자량의 폴리카보네이트 수지를 제조하는 방법
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