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(S1) Ni, Cu, Co, Cr, Pb 및 Fe로 이루어지는 군으로부터 선택되는 금속의 전구체, 폴리비닐피롤리돈(PVP), 폴리에틸렌옥사이드(PEO), 폴리비닐알코올(PVA), 폴리비닐아세테이트(PVAc) 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택된 고분자 및 용매를 포함하는 금속 전구체 용액을 전기 방사하여 금속 전구체와 고분자가 혼합된 복합나노섬유를 제조하는 단계;(S2) 상기 복합나노섬유를 열처리하여 금속 나노섬유를 제조하는 단계; 및(S3) 상기 금속 나노섬유를 Te 전구체 또는 Se 전구체를 포함하는 치환반응용 용액에 함침시켜 화학적 치환 반응시키는 단계를 포함하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 단계 (S3)의 용액이 Bi 전구체와 Sb 전구체 및 Ag 전구체 중에서 선택된 하나 이상의 전구체를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 단계 (S1)의 금속의 전구체는 상기 금속의 질산염, 염화물, 수산화물, 황산염 및 아세트산염 중에 하나인 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제3항에 있어서, 상기 단계 (S1)의 금속 전구체가 니켈 아세테이트인 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 단계 (S1)의 용매가 물, 알코올, N,N-디메틸포름아미드 및 이들의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 단계 (S1)에서, 금속 전구체 용액의 농도가 0
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제1항에 있어서, 상기 단계 (S1)에서, 1∼50kV의 인가 전압으로 전기방사하는 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 단계 (S1)에서, 전기 방사하여 제조된 금속 전구체와 고분자가 혼합된 복합나노섬유 및 상기 단계 (S2)에서 열처리된 금속 나노섬유가 나노와이어의 형태인 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 단계 (S2)의 열처리는, 대기중 200~1200℃의 온도에서 수행하는 제1 단계와,환원 분위기 하 100~1200℃의 온도에서 수행하는 제2 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 Te 전구체는 TeO2, TeCl2·2SC(NH2)2, TeBr4, TeCl4, TeI4 및 TeO2로 이루어지는 군으로부터 선택되고,상기 Se 전구체는 SeO2, SeCl2·2SC(NH2)2, SeBr4, SeCl4 및 SeI4로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제2항에 있어서,상기 Bi 전구체는 Bi(NO3)3, BiBr3, BiCl3, BiF3, Bi2(Al2O4)3·xH2O, Bi(OCOC(CH3)2(CH2)5CH3)3, Bi(O)NO3, Bi5O(OH)9(NO3)4, (CH3CO2)3Bi, (BiO)2CO3, [O2CCH2C(OH)(CO2)CH2CO2]Bi, C7H5BiO6·xH2O, BiI3, Bi2(MoO4)3, Bi(NO3)3·5H2O, Bi2O3, BiClO, BiIO, BiO4P, 및 HOC6H4COOBiO로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 상기 Sb 전구체는 Sb(NO3)3, SbBr3, SbCl3, SbF3, Sb2(Al2O4)3·xH2O, Sb(OCOC(CH3)2(CH2)5CH3)3, Sb(O)NO3, Sb5O(OH)9(NO3)4, (CH3CO2)3Sb, (SbO)2CO3, [O2CCH2C(OH)(CO2)CH2CO2]Sb, C7H5SbO6·xH2O, SbI3, Sb2(MoO4)3, Sb(NO3)3·5H2O, Sb2O3, SbClO, SbIO, SbO4P 및 HOC6H4COOSb로 이루어지는 군으로부터 선택되고, 상기 Ag 전구체는 AgOOCCH3, AgCl, AgF, AgNO3, Ag2SO4 및 Ag2O로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 단계 (S3)에서 금속 나노섬유를 Bi 전구체와 Te 전구체가 용해된 용액에 함침시켜 화학적 치환 반응시키는 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제12항에 있어서, 상기 단계 (S1)의 금속 전구체는 니켈 아세테이트인 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제13항에 있어서,상기 Bi 전구체는 Bi(NO3)3이고,상기 Te 전구체는 TeO2인 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 (S1) 단계에서 기판 상에서 금속 전구체 용액을 전기방사함과 동시에 집전체 부분에 일정한 방향으로 전장을 형성하여 복합나노섬유를 정렬시켜 제조하는 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 (S3) 단계에서 상기 용액은 산을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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제16항에 있어서, 상기 산은 질산인 것을 특징으로 하는 열전 나노튜브의 제조방법
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