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하기 화학식 1로 표시되는 다이하이드로-1H-포스폴 1-옥사이드(dihydro-1H-phosphole 1-oxide) 유도체:[화학식 1] 상기 화학식 1에서,X는 NR' 또는 O이고;R'는 C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이고;R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이거나, 상기 R1 및 R2는 -CR11=CR12-CR13=CR14-로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고;R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알킬, 할로 C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시, C6-C20 아릴, 할로겐, C1-C20 알킬카보닐, 나이트로 또는 C1-C20 알콕시카보닐에테닐이거나, 인접한 치환체와 C1-C7 알킬렌, C2-C7 알케닐렌 또는 C4-C7 알칸디에닐렌으로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고; R3는 C1-C20 알콕시 또는 C6-C20 아릴이고;R4는 C1-C20 알콕시카보닐, C6-C20 아릴카보닐, C1-C20 알킬카보닐, C6-C20 아릴카보닐, 시아노, 다이 C1-C20 알킬카바모일, 다이 C6-C20 아릴카바모일, C6-C20 아릴술포닐, C1-C20 알킬술포닐, 다이 C1-C20 알킬포스포릴 또는 다이 C6-C20 아릴포스포릴이고;상기 R1, R2 및 R3의 알킬 및 아릴은 각각 할로겐, C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시 및 할로 C1-C20 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있다
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제 1항에 있어서,하기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 다이하이드로-1H-포스폴 1-옥사이드 유도체:[화학식 2][화학식 3]상기 화학식 2 및 3에서, X, R3 및 R4는 청구항 제1항에서의 정의와 동일하고;R1은 C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이고, 상기 R1의 알킬 또는 아릴은 할로겐 및 C1-C20 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있고;R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알킬, 할로 C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시, C6-C20 아릴, 할로겐, C1-C20 알킬카보닐, 나이트로 또는 C1-C20 알콕시카보닐에테닐이거나, 인접한 치환체와 또는 로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있다
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제 2항에 있어서,상기 X는 NR' 또는 O이고; R'는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 페닐 또는 나프틸이고; R1은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 페닐, 나프틸, 플루오레닐이고, 상기 R1의 페닐, 나프틸 또는 플루오레닐은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 클로로, 브로모, 플루오로 또는 아이오도로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있고; R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 페닐, 나프틸, 플루오로, 클로로, 아이오도, 브로모, 아세틸, 나이트로 또는 에톡시카보닐에테닐이거나, 상기 R11 내지 R14는 인접한 치환체와 또는 로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고; R3는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 페닐 또는 나프틸이고, 상기 R3의 페닐 또는 나프틸은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 클로로, 브로모, 플루오로 또는 아이오도로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있고; R4는 메톡시카보닐, 에톡시카보닐, 프로폭시카보닐, 부톡시카보닐, 펜틸옥시카보닐, 헥실옥시카보닐, 메틸카보닐, 에틸카보닐, 프로필카보닐, 부틸카보닐, 펜틸카보닐, 헥실카보닐, 시아노, 다이메틸카바모일, 다이에틸카바모일, 다이프로필카바모일, 다이부틸카바모일, 다이펜틸카바모일, 다이헥실카바모일, 메틸에틸카바모일, 페닐술포닐, 나프틸술포닐, 다이메틸포스포릴, 다이에틸포스포릴, 다이프로필포스포릴, 다이부틸포스포릴, 다이펜틸포스포릴, 다이헥실포스포릴 또는 메틸에틸포스포릴인 것을 특징으로 하는 다이하이드로-1H-포스폴 1-옥사이드 유도체
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제 3항에 있어서,상기 다이하이드로-1H-포스폴 1-옥사이드 유도체는 하기 화합물들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 다이하이드로-1H-포스폴 1-옥사이드 유도체
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로듐(Rh) 촉매, 산화제 및 염기 존재 하에서, 하기 화학식 4로 표시되는 포스피닉(phosphinic) 유도체와 하기 화학식 5로 표시되는 바이닐 유도체를 반응시켜 하기 화학식 1로 표시되는 다이하이드로-1H-포스폴 1-옥사이드 유도체를 제조하는 것을 특징으로 하는 다이하이드로-1H-포스폴 1-옥사이드 유도체의 제조방법:[화학식 1][화학식 4][화학식 5]상기 화학식 1, 4 및 5에서,X는 NR' 또는 O이고;R'는 C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이고;R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이거나, 상기 R1 및 R2는 -CR11=CR12-CR13=CR14-로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고;R11 내지 R14는 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알킬, 할로 C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시, C6-C20 아릴, 할로겐, C1-C20 알킬카보닐, 나이트로 또는 C1-C20 알콕시카보닐에테닐이거나, 인접한 치환체와 C1-C7 알킬렌, C2-C7 알케닐렌 또는 C4-C7 알칸디에닐렌으로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고; R3는 C1-C20 알콕시 또는 C6-C20 아릴이고;R4는 C1-C20 알콕시카보닐, C6-C20 아릴카보닐, C1-C20 알킬카보닐, C6-C20 아릴카보닐, 시아노, 다이 C1-C20 알킬카바모일, 다이 C6-C20 아릴카바모일, C6-C20 아릴술포닐, C1-C20 알킬술포닐, 다이 C1-C20 알킬포스포릴 또는 다이 C6-C20 아릴포스포릴이고;상기 R1, R2 및 R3의 알킬 및 아릴은 각각 할로겐, C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시 및 할로 C1-C20 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있다
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제 5항에 있어서,상기 로듐(Rh) 촉매는 [RhCl(cod)]2(cod=1,5-cyclooctadiene), [RhCl(C2H4)2]2, Rh(acac)3, RhCl3, RhCl3·xH2O, RhBr3·xH2O, Rh2O3, Rh2O3·xH2O, [(C5Me5)Rh(MeCN)3][SbF6]2, [Rh(C5Me5)Cl2]2, (H2NCH2CH2NH2)3RhCl3·3H2O, 클로로비스(2-페닐피리딘)로듐(III) 다이머, 다이클로로 (다이메틸글리오시마토)(디메틸글리옥심)로듐(III) (dichloro(dimethylglyoximato)(dimethylglyoxime)rhodium(III)), 트리클로로-[1,1,1-트리(다이페닐포스피노메틸)에탄]로듐(III), RhI3, 로듐(III) 2,4-펜텐다이오네이트 및 Rh2(SO4)3·4H2O로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는 제조방법
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제 5항에 있어서,상기 로듐(Rh) 촉매의 사용량은 화학식 4의 포스피닉 유도체에 대하여 0
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제 5항에 있어서,상기 산화제는 AgO, Ag2O, AgOAc, Ag2CO3, AgSbF6, AgOTf, Cu(OAc)2·H2O, CuCl, CuO, Cu2O, Cu(OAc)2, Cu(OTf)2, Na2S2O8, K2S2O8, (NH4)2S2O8, 산소, 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘일록시 (2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy(free radical), TEMPO), NaOAc, 벤조퀴논 (p-benzoquinone), N-아이오도숙신이미드 (NIS), N-클로로숙신이미드 (N-chlorosuccinimide, NCS), N-브로모숙신이미드 (NBS), FeCl3, Mn(OAc)3·2H2O, V2O5, PhI(OAc)2, PhI(TFA)2, IOAc 및 오존으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는 제조방법
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제 5항에 있어서,상기 산화제의 사용량은 화학식 4의 포스피닉 유도체에 대하여 0
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제 5항에 있어서,상기 염기는 세슘 플루오라이드 [cesium fluoride, CsF], 세슘 피발레이트 [cesium pivalate, (CH3)3CCOOCs], 세슘 아세테이트 [cesium acetate, CH3COOCs], 리튬 아세테이트 [lithium acetate, LiOAc], 포타슘 아세테이트 [potassium acetate, CH3COOK], 소듐 아세테이트 [sodium acetate, NaOAc], 세슘 카보네이트 [cesium carbonate, Cs2CO3], 리튬 카보네이트 [lithium carbonate, Li2CO3], 소듐 카보네이트 [sodium carbonate, Na2CO3], 포타슘 카보네이트 [potassium carbonate, K2CO3], 포타슘 포스페이트 모노베이직 [potassium phosphate monobasic, KH2PO4], 포타슘 포스페이트 다이베이직 [potassium phosphate dibasic, K2HPO4], 포타슘 포스페이트 트라이베이직 [potassium phosphate tribasic, K3PO4], 소듐 포스페이트 다이베이직 이수화물 [Sodium phosphate dibasic dehydrate, Na2HPO4-2H2O], 소듐 포스페이트 다이베이직 [Sodium phosphate dibasic, Na2HPO4] 및 소듐 포스페이트 모노베이직 [Sodium phosphate monobasic, NaH2PO4]으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는 방법
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제 5항에 있어서,상기 염기의 사용량은 화학식 4의 포스피닉 유도체에 대하여 0
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제 5항에 있어서,상기 화학식 5의 바이닐 유도체는 화학식 4의 포스피닉 유도체에 대하여 1
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