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하기 화학식 1로 표시되는 포스피닌 옥사이드(phosphinine oxide) 유도체:[화학식 1] 상기 화학식 1에서,X는 NR' 또는 O이고;R'는 C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이고;R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이거나, 상기 R1 및 R2는 -CR11=CR12-CR13=CR14- 또는 -L-CR15=CR16-로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고;R11 내지 R16는 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알킬, 할로 C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시, C6-C20 아릴, 할로겐, C1-C20 알킬카보닐 또는 하이드록시이거나, 인접한 치환체와 C2-C7 알케닐렌, C2-C7 알킬렌다이옥시 또는 -CR17=CR18-O-C(=O)-로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고; R17 및 R18은 각각 독립적으로 C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이고;L은 NR'', O 또는 S이고; R''는 수소 또는 C1-C20 알킬이고;R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이고;R5는 C1-C20 알콕시, C6-C20 아릴 또는 C3-C20 헤테로아릴이고;상기 R1, R2, R3 및 R4의 알킬, 아릴, 및 R5의 알콕시, 아릴, 헤테로아릴은 각각 할로겐, C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시 및 할로 C1-C20 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있다
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제 1항에 있어서,하기 화학식 2, 화학식 3 또는 화학식 4로 표시되는 포스피닌 옥사이드 유도체:[화학식 2][화학식 3][화학식 4]상기 화학식 2 내지 4에서, X, R3, R4 및 R5는 상기 청구항 제1항에서의 정의와 동일하고;R1은 C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이고;R11 내지 R16는 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알킬, 할로 C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시, C6-C20 아릴, 할로겐, C1-C20 알킬카보닐 또는 하이드록시이거나, 인접한 치환체와 , 또는 로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고; L은 NR'' 또는 S이고; R''는 수소 또는 C1-C20 알킬이다
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제 2항에 있어서,상기 X는 NR' 또는 O이고; R'는 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 페닐 또는 나프틸이고; R1은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 헵틸, 옥틸, 페닐, 나프틸, 플루오레닐이고, 상기 R1의 페닐, 나프틸 또는 플루오레닐은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 클로로, 브로모, 플루오로 또는 아이오도로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있고; R11 내지 R16는 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 플루오로, 클로로, 아이오도, 브로모, 아세틸, 트리플루오로메틸, 페닐, 나프틸 또는 하이드록시이거나, 상기 R11 내지 R14는 인접한 치환체와 , 또는 로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고, 상기 R15 및 R16는 로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고; R17 및 R18은 각각 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 페닐 또는 나프틸 이고; L은 NH 또는 S이고; R3 및 R4는 각각 독립적으로 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 페닐 또는 나프틸이고, 상기 R3 및 R4의 페닐 또는 나프틸은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 클로로, 브로모, 플루오로 또는 아이오도로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있고; R5는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 페닐, 나프틸, 티오펜일, 퓨릴, 피롤릴, 피리딜, 피리미디닐, 퀴놀릴, 트리아졸릴, 옥사졸릴 또는 티아졸릴이고, 상기 R5의 페닐은 메틸, 에틸, 프로필, 부틸, 펜틸, 헥실, 트리플루오로메틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 부톡시, 펜틸옥시, 헥실옥시, 클로로, 브로모, 플루오로 또는 아이오도로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있는 것을 특징으로 하는 포스피닌 옥사이드 유도체
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제 3항에 있어서,상기 포스피닌 옥사이드 유도체는 하기 화합물들로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 포스피닌 옥사이드 유도체
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촉매 및 산화제 존재 하에서, 하기 화학식 5로 표시되는 포스피닉(phosphinic) 유도체와 하기 화학식 6으로 표시되는 알카인(alkyne) 유도체를 분자간 고리화 반응시켜 하기 화학식 1로 표시되는 포스피닌 옥사이드(phosphinine oxide) 유도체를 제조하는 것을 특징으로 하는 포스피닌 옥사이드 유도체의 제조방법:[화학식 1][화학식 5][화학식 6]상기 화학식 1, 5 및 6에서,X는 NR' 또는 O이고;R'는 C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이고;R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이거나, 상기 R1 및 R2는 -CR11=CR12-CR13=CR14- 또는 -L-CR15=CR16-로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고;R11 내지 R16는 각각 독립적으로 수소, C1-C20 알킬, 할로 C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시, C6-C20 아릴, 할로겐, C1-C20 알킬카보닐 또는 하이드록시이거나, 인접한 치환체와 C2-C7 알케닐렌, C2-C7 알킬렌다이옥시 또는 -CR17=CR18-O-C(=O)-로 연결되어 융합고리를 형성할 수 있고; R17 및 R18은 각각 독립적으로 C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이고;L은 NR'', O 또는 S이고; R''는 수소 또는 C1-C20 알킬이고;R3 및 R4는 각각 독립적으로 C1-C20 알킬 또는 C6-C20 아릴이고;R5는 C1-C20 알콕시, C6-C20 아릴 또는 C3-C20 헤테로아릴이고;상기 R1, R2, R3 및 R4의 알킬, 아릴, 및 R5의 알콕시, 아릴, 헤테로아릴은 각각 할로겐, C1-C20 알킬, C1-C20 알콕시 및 할로 C1-C20 알킬로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있다
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제 5항에 있어서,상기 촉매는 로듐(Rh) 촉매 또는 루테늄(Ru) 촉매인 것을 특징으로 하는 제조방법
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제 6항에 있어서,상기 로듐(Rh) 촉매는 [RhCl(cod)]2 (cod=1,5-cyclooctadiene), [RhCl(C2H4)2]2, Rh(acac)3, RhCl3, RhCl3·xH2O, RhBr3·xH2O, Rh2O3, Rh2O3·xH2O, [(C5Me5)Rh(MeCN)3][SbF6]2, [Rh(C5Me5)Cl2]2, (H2NCH2CH2NH2)3RhCl3·3H2O, 클로로비스(2-페닐피리딘)로듐(III) 다이머, 다이클로로 (다이메틸글리오시마토)(디메틸글리옥심)로듐(III) (dichloro(dimethylglyoximato)(dimethylglyoxime)rhodium(III)), 트리클로로-[1,1,1-트리(다이페닐포스피노메틸)에탄]로듐(III), RhI3, 로듐(III) 2,4-펜텐다이오네이트 및 Rh2(SO4)3·4H2O로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상이고; 상기 루테늄(Ru) 촉매는 [RuCl2(p-cymene)]2, [RuCl2(benzene)]2, (C5Me5)Ru(CH3CN)3PF6, Ru(CO)2(PPh3)3, RuH2(CO)(PPh3)3, Ru3(CO)12, [Ru(COD)Cl2]n (COD=1,5-cyclooctadiene), RuCl2(PPh3)3, RuH2(PPh3)4, RuH2(H2)2(PCy3)2 (Cy = cyclohexyl), RuCl3, RuCl3·3H2O 및 Ru(acac)3 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는 제조방법
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제 6항에 있어서,상기 로듐(Rh) 촉매의 사용량은 화학식 5의 포스피닉 유도체에 대하여 0
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제 5항에 있어서,상기 산화제는 AgO, Ag2O, AgOAc, Ag2CO3, AgSbF6, AgOTf, Cu(OAc)2·H2O, CuO, Cu2O, CuOAc, Cu(OAc)2, Cu(OTf)2, Na2S2O8, K2S2O8, CuBr2, 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘일록시 (2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinyloxy(free radical), TEMPO), PhI(OAc)2, (NH4)2S2O8, 산소, 세슘피발레이트 (cesium pivalate), 벤조퀴논 (p-benzoquinone) 및 t-부틸 하이드로퍼옥사이드 (tert-butyl hydroperoxide, TBHP)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는 제조방법
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제 5항에 있어서,상기 산화제의 사용량은 화학식 5의 포스피닉 유도체에 대하여 0
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제 5항에 있어서,상기 화학식 6의 알카인 유도체는 화학식 5의 포스피닉 유도체에 대하여 1
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제 5항에 있어서,첨가제 또는 염기를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 제조방법
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제 12항에 있어서,상기 첨가제는 LiOAc, Li2CO3, NaOAc, Na2CO3, Na2HPO4, NaHCO3, KOAc, K2CO3, K3PO4, K2HPO4, KH2PO4, KPF6, CsF, CsOAc, CsOPiv 으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상이고; 상기 염기는 트라이에틸아민, 테트라부틸암모늄 클로라이드, 리튬 클로라이드, 포타슘 t-부톡사이드, 은 아세테이트, 세슘 플루오라이드, 세슘 아세테이트, 세슘 피발레이트, 소듐 아세테이트, 리튬 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 세슘 카보네이트, 소듐 카보네이트, 리튬 카보네이트, 포타슘 카보네이트, 포타슘 포스페이트 모노베이직, 포타슘 포스페이트 다이베이직, 포타슘 포스페이트 트라이베이직으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인 것을 특징으로 하는 방법
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제 13항에 있어서,상기 첨가제의 사용량은 화학식 5의 포스피닉 유도체에 대하여 0
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