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a) 고리형 올레핀 단량체, 또는 고리형 올레핀 단량체와 에틸렌의 혼합 단량체를 반응용매 및 촉매 존재 하에서 중합하여 고리형 올레핀 고분자 용액을 제조하는 단계; b) 상기 a)단계에서 제조된 고리형 올레핀 고분자 용액을 아세탈류 용매가 포함된 희석용매로 희석하는 단계; c) 상기 b)단계에서 희석된 고리형 올레핀 고분자 용액에 비용매(nonsolvent)를 첨가하여 고리형 올레핀 고분자를 침전시키는 단계; 및 d) 상기 c)단계에서 침전된 고리형 올레핀 고분자를 여과 및 건조하는 단계 를 포함하는 고리형 올레핀 고분자의 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 a)단계의 고리형 올레핀 단량체는 하기 화학식 1의 노보넨계 단량체로 이루어진 군에서 1종 이상 선택되는 것인 고리형 올레핀 고분자의 제조방법: (화학식 1) 상기 화학식 1의 식에서, m은 0 내지 4의 정수이고, R1, R2, R3, 및 R4 는 각각 독립적으로 ⅰ) 탄소수 1 내지 20의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 탄소수 2 내지 20의 알케닐 또는 비닐; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 15의 아랄킬(aralkyl); 및 탄소수 3 내지 20의 알키닐(alkynyl)로 이루어진 비극성 작용기에서 선택되거나; ⅱ) -(CH2)nC(O)OR5, -(CH2)nOC(O)R5, -(CH2)nOC(O)OR5, -(CH2)nC(O)R5, -(CH2)nOR5, -(CH2O)n-OR5, -(CH2)nC(O)-O-C(O)R5, -(CH2)nC(O)NH2, -(CH2)nC(O)NHR5, -(CH2)nC(O)NR5R6, -(CH2)nNH2, -(CH2)nNHR5, -(CH2)nNR5R6, -(CH2)nOC(O)NH2, -(CH2)nOC(O)NHR5, -(CH2)nOC(O)NR5R6, -(CH2)nC(O)Cl, -(CH2)nSR5, -(CH2)nSSR5, -(CH2)nSO2R5, -(CH2)nSO2R5, -(CH2)nOSO2R5, -(CH2)nSO3R5, -(CH2)nOSO3R5, -(CH2)nBR5R6, -(CH2)nB(OR5)(OR6), -(CH2)nB(R5)(OR6), -(CH2)nN=C=S, -(CH2)nNCO, -(CH2)nN(R5)C(=O)R6, -(CH2)nN(R5)C(=O)(OR6), -(CH2)nCN, -(CH2)nNO2, , , -(CH2)nPR5R6, -(CH2)nP(OR5)(OR6), -(CH2)nP(R5)(OR6)(OR7), -(CH2)nP(=O)R5R6, -(CH2)nP(=O)(OR5)(OR6) 및 -(CH2)nP(=O)(R5)(OR6)로 이루어진 극성 작용기에서 선택되며, 상기 극성 작용기 중 n 은 0 내지 10의 정수이고, R5, R6, 및 R7은 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 20인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬; 탄소수 2 내지 20의 알케닐; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 5 내지 12의 시클로알킬; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 20의 아릴; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소 그룹으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 7 내지 15의 아랄킬; 및 탄소수 3 내지 20의 알키닐로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 ⅲ) 중합반응에 의해 고리를 형성할 경우, 상기 R1과 R2 또는 R3와 R4가 서로 연결되어 탄소수 1 내지 10의 알킬리덴 그룹을 이루거나, R1 또는 R2가 R3 및 R4 중 어느 하나와 연결되어 탄소수 4 내지 12의 포화 또는 불포화 시클릭 그룹 또는 탄소수 6 내지 17의 방향족 고리화합물을 이루는 것이다
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제 1항에 있어서, 상기 a)단계에서 고리형 올레핀 고분자 용액 중의 고분자 농도는 5 내지 80 중량% 인 것인 고리형 올레핀 고분자의 제조방법
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제 1항에 있어서, 상기 a)단계의 반응용매는 톨루엔, o-자일렌, m-자일렌, p-자일렌, 에틸벤젠, 클로로벤젠, 및 벤젠으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 방향족 화합물을 포함하는 것인 고리형 올레핀 고분자의 제조방법
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제 1항에 있어서, 상기 b)단계의 희석용매는 디메톡시프로판, 디에톡시프로판, 1,1-디에톡시에탄, 및 디에톡시메탄으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 아세탈 용매, 또는 상기 아세탈 용매와 비용매의 혼합물 중에서 선택되는 것인 고리형 올레핀 고분자의 제조방법
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제 1항에 있어서, 상기 b)단계의 희석용매의 사용량은 상기 a)단계의 반응용매 100 중량부에 대하여 10 내지 2000 중량부로 사용하는 것인 고리형 올레핀 고분자의 제조방법
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제 1항에 있어서, 상기 c)단계의 비용매는 노말헥산 및 시클로헥산을 포함하는 알칸류; 디메틸에테르 및 테트라히드로 퓨란을 포함하는 에테르류; 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 고리형 올레핀 고분자의 제조방법
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제 1항에 있어서, 상기 c)단계의 비용매는 적가 속도가 총 고분자 용액량(kg)당 0
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제 1항에 있어서, 상기 c)단계의 비용매의 적가량은 상기 a)단계의 반응용매 및 b)단계의 희석용매의 합 100 중량부에 대하여 100 내지 3000 중량부로 사용하는 것인 고리형 올레핀 고분자의 제조방법
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제 1항에 있어서, 상기 b)단계 및 c)단계를 수행하는 온도는 -30 내지 150 ℃인 것인 고리형 올레핀 고분자의 제조방법
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제 1항에 있어서, 상기 c)단계의 비용매는 적가 속도가 총 고분자 용액량(kg)당 0
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제 1항에 있어서, 상기 b)단계 및 c)단계를 수행하는 온도는 -30 ℃ 내지 상온인 것인 고리형 올레핀 고분자의 제조방법
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