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이핵 전이금속 화합물을 포함하는 촉매 조성물을 이용한올레핀의 중합 공정

  • 기술번호 : KST2015042401
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요약, Int. CL, CPC, 출원번호/일자, 출원인, 등록번호/일자, 공개번호/일자, 공고번호/일자, 국제출원번호/일자, 국제공개번호/일자, 우선권정보, 법적상태, 심사진행상태, 심판사항, 구분, 원출원번호/일자, 관련 출원번호, 기술이전 희망, 심사청구여부/일자, 심사청구항수의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 서지정보 표입니다.
요약 본 발명은 두 개의 활성점을 갖는 이핵 전이금속 화합물을 포함하는 촉매 조성물을 이용하여 폴리올레핀 중합체를 제조하는 연속 중합 공정에 관한 것이다.본 발명에 따른 폴리올레핀 중합 공정은 새로운 이핵 전이 금속 화합물을 포함하는 촉매 조성물을 사용하며 연속식 중합 공정을 이용함으로써 0.910g/cc 미만의 초저밀도 폴리올레핀 중합체의 양산이 가능하다.이핵 전이 금속 화합물, 연속 중합 공정
Int. CL C08F 4/16 (2006.01) C08F 10/00 (2006.01) C08F 4/02 (2006.01)
CPC C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01)
출원번호/일자 1020060014678 (2006.02.15)
출원인 주식회사 엘지화학
등록번호/일자 10-0874027-0000 (2008.12.08)
공개번호/일자 10-2007-0082183 (2007.08.21) 문서열기
공고번호/일자 (20081217) 문서열기
국제출원번호/일자
국제공개번호/일자
우선권정보
법적상태 등록
심사진행상태 수리
심판사항
구분
원출원번호/일자
관련 출원번호
심사청구여부/일자 Y (2007.03.22)
심사청구항수 20

출원인

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번호 이름 국적 주소
1 주식회사 엘지화학 대한민국 서울특별시 영등포구

발명자

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번호 이름 국적 주소
1 김양기 대한민국 대전 유성구
2 민경석 대한민국 경기 성남시 분당구
3 임병권 대한민국 대전 유성구
4 하종주 대한민국 대전 서구
5 금돈호 대한민국 경북
6 이은정 대한민국 대전 유성구
7 이정아 대한민국 강원 영월군
8 이병률 대한민국 서울 관악구

대리인

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번호 이름 국적 주소
1 리앤목특허법인 대한민국 서울 강남구 언주로 **길 **, *층, **층, **층, **층(도곡동, 대림아크로텔)

최종권리자

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번호 이름 국적 주소
1 주식회사 엘지화학 대한민국 서울특별시 영등포구
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번호 서류명 접수/발송일자 처리상태 접수/발송번호
1 특허출원서
Patent Application		 2006.02.15 수리 (Accepted) 1-1-2006-0111547-32
2 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2006.08.25 수리 (Accepted) 4-1-2006-0019818-11
3 출원심사청구서
Request for Examination		 2007.03.22 수리 (Accepted) 1-1-2007-0225790-40
4 선행기술조사의뢰서
Request for Prior Art Search		 2008.01.09 수리 (Accepted) 9-1-9999-9999999-89
5 선행기술조사보고서
Report of Prior Art Search		 2008.02.12 수리 (Accepted) 9-1-2008-0005500-11
6 의견제출통지서
Notification of reason for refusal		 2008.04.16 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2008-0204500-72
7 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)		 2008.06.09 수리 (Accepted) 1-1-2008-0409315-82
8 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment		 2008.06.09 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2008-0409316-27
9 등록결정서
Decision to grant		 2008.10.08 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2008-0518196-15
10 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2015.01.02 수리 (Accepted) 4-1-2015-5000389-31
11 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2015.12.02 수리 (Accepted) 4-1-2015-5161532-51
12 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2018.11.12 수리 (Accepted) 4-1-2018-5227604-80
13 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2018.12.19 수리 (Accepted) 4-1-2018-5261818-30
14 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2019.08.19 수리 (Accepted) 4-1-2019-5164284-96
번호, 청구항의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 청구항 표입니다.
번호 청구항
1 1
하기 <화학식 1>로 표시되는 전이 금속 화합물인 전촉매;하기 <화학식 2>로 표시되는 알킬알루미늄 화합물인 제 1 조촉매; 및하기 <화학식 3>으로 표시되는 브론스테드 산인 양이온과 양립된 비배위 음이온으로 이루어진 염화합물인 제 2 조촉매;를 포함하는 촉매 조성물과 단량체의 반응이 연속식 반응기에서 수행되는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정:<화학식 1>상기 <화학식 1>에서, R1 및 R2 는 각각 독립적으로 수소 원자; 탄소수 1 내지 20의 알킬, 아릴 또는 실릴 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알케닐, 알킬아릴, 또는 아릴알킬 라디칼; 또는 하이드로카르빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며; R1 및 R2 가 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 아릴 라디칼을 포함하는 알킬리딘 라디칼에 의해 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며;R3 는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 아릴 또는 실릴 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알케닐, 알킬아릴, 또는 아릴알킬 라디칼; 또는 하이드로카르빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며;R4 는 각각 독립적으로 수소 원자; 할로겐 라디칼; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 아릴 라디칼이며, 상기 2개의 R4 는 서로 연결된 구조가 될 수 있으며;E 는 상기 두 페닐렌 고리를 연결하는 공유 가교기(covalent bridging group)로서, 에폭시기; 에피티오기; 카르보닐기; 실란기; 디실란기; 탄소수 1 내지 60의 하이드로카르빌렌기; 또는 4B족, 5B족 또는 6B족 원소를 포함하는 탄소수 1 내지 60의 헤테로하이드로카르빌렌기이며;M 은 4족 전이금속인 Ti, Zr 또는 Hf 이고;Q1 및 Q2 는 각각 독립적으로 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 아릴 아미도 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬, 알케닐, 아릴, 알킬아릴 또는 아릴알킬 라디칼; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬리덴 라디칼이며;<화학식 2>Al(R6)3상기 <화학식 2>에서,R6는 탄소수 1 내지 20의 하이드로카르빌 라디칼; 또는 할로겐으로 치환된 탄소수 1 내지 20의 하이드로카르빌 라디칼이며;<화학식 3> [L-H]+[ZA4]- 상기 <화학식 3>에서,L은 중성 루이스 염기이고; [L-H]+는 브론스테드 산이며; Z는 +3 형식 산화 상태의 붕소 또는 알루미늄이고; A는 각각 독립적으로 1 이상의 수소 원자가 할로겐, 탄소수 1 내지 20의 하이드로카르빌, 알콕시 또는 페녹시 라디칼로 치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 알킬 라디칼이다
2 2
제 1 항에 있어서, 상기 반응이 기상, 용액상 또는 슬러리 상에서 수행되는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
3 3
제 1 항에 있어서, 상기 반응기가 연속 교반식 반응기 또는 연속 흐름식 반응기인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
4 4
제 1 항에 있어서, 상기 반응기의 내부 온도가 40℃ 내지 300℃인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
5 5
제 1 항에 있어서, 상기 반응기의 내부 압력이 1bar 내지 300 bar인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
6 6
제 1 항에 있어서, 상기 공정에서 생성되는 중합체의 반응기내 체류 시간이 1분 내지 10 시간인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
7 7
제 1 항에 있어서, 상기 반응기가 2개 이상 직렬 혹은 병렬로 배열되는 것을 특징으로 하는 폴레올레핀 중합체의 제조 공정
8 8
제 1 항에 있어서, 상기 공정이 반응 혼합물로부터 용매 및 미반응 단량체를 연속적으로 분리하기 위한 분리기를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
9 9
제 1 항에 있어서, 상기 반응기 다음에 압력 강하 장치 및 분리기가 연결되며, 상기 분리기의 내부 압력이 1 bar 내지 30bar 이고, 상기 분리기 내부 온도가 150℃에서 250℃인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
10 10
제 1 항에 있어서, 상기 단량체가 하나의 단량체 또는 2 이상의 단량체의 혼합물인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
11 11
제 1 항에 있어서, 상기 단량체가 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-아이토센, 노보넨, 노보나디엔, 에틸리덴노보넨, 페닐노보넨, 비닐노보넨, 디사이클로펜타디엔, 1,4-부타디엔, 1,5-펜타디엔, 1,6-헥사디엔, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 디비닐벤젠 및 3-클로로메틸스티렌으로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 단량체인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
12 12
제 1 항에 있어서, 상기 반응이 용매 존재하에서 수행되는 경우에 상기 용매가 펜탄, 헥산, 헵탄, 노난, 데칸, 벤젠, 톨루엔, 자일렌, 디클로로메탄 및 클로로벤젠으로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 용매인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
13 13
제 1 항에 있어서, 상기 반응이 용매 존재하에서 수행되며 상기 단량체가 2가지 단량체의 혼합물인 경우에 제 1 단량체가 에틸렌이며, 제 2 단량체가 1-옥텐이고, 상기 용매가 n-헥산인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
14 14
제 1 항에 있어서, 상기 단량체가 2가지 단량체의 혼합물일 경우에 제 1 단량체 대 제 2 단량체의 몰비가 100:1 내지 1:100인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
15 15
제 1 항에 있어서, 상기 단량체 대 상기 용매의 몰비가 10:1 내지 1:10000인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
16 16
제 1 항에 있어서, 상기 전촉매가 하기 <화학식 4>로 표시되는 전이금속 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정:<화학식 4>상기 <화학식 4>에서, R5 및 R6 는 수소 원자; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 아릴 또는 실릴 라디칼이며;R7 은 탄소수 1 내지 20의 알킬, 아릴 또는 실릴 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알케닐, 알킬아릴, 또는 아릴알킬 라디칼이며;Q3 및 Q4 는 각각 독립적으로 할로겐 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알킬 또는 아릴 아미도 라디칼; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬 라디칼이고;G는 에폭시기; 에피티오기; 카르보닐기; 산소 또는 질소 원자를 포함하는 치환기로 치환된 탄소수 1 내지 60의 헤테로하이드로카르빌렌기; 또는 -C(R41)2-, 여기서 R41 는 수소, 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 아릴 또는 실릴 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알케닐, 알킬아릴, 또는 아릴알킬 라디칼; 또는 하이드로카르빌로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼이며; M은 상기에 정의된 대로이다
17 17
제 1 항에 있어서, 상기 전촉매가 하기 <화학식 5>으로 표시되는 전이 금속 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정:<화학식 5>상기 <화학식 5>에서,Y는 -CH2-, -C(CH3)2-, -C(=O)-, -C(=NR8)-, -O-, 또는 -S- 이며, 여기서 R8 은 수소 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬, 아릴 또는 실릴 라디칼; 탄소수 1 내지 20의 알케닐, 알킬아릴, 또는 아릴알킬 라디칼이며;R5, R6, R7, Q3, Q4, 및 M은 상기에 정의된 대로이다
18 18
제 1 항에 있어서, 상기 전촉매가 하기 구조들 중의 하나로 표시되는 전이 금속 화합물인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
19 19
제 1 항에 있어서, 상기 전촉매의 전이 금속 몰수 대 상기 제 1 조촉매의 알루미늄 몰수의 비가 1 : 5 내지 1 : 200 이며, 상기 전촉매의 전이 금속 몰수 대 상기 제 2 조촉매의 붕소 또는 알루미늄의 몰수의 비가 1 : 1 내지 1 : 5 인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
20 20
제 1 항에 있어서, 상기 제 2 조촉매인 염화합물을 구성하는 비배위 음이온 [ZA4]-가 B[C6F5]4-인 것을 특징으로 하는 폴리올레핀 중합체의 제조 공정
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