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전이금속 화합물을 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용하는올레핀 중합체의 제조 방법

  • 기술번호 : KST2015042817
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요약, Int. CL, CPC, 출원번호/일자, 출원인, 등록번호/일자, 공개번호/일자, 공고번호/일자, 국제출원번호/일자, 국제공개번호/일자, 우선권정보, 법적상태, 심사진행상태, 심판사항, 구분, 원출원번호/일자, 관련 출원번호, 기술이전 희망, 심사청구여부/일자, 심사청구항수의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 서지정보 표입니다.
요약 본 발명은 전이금속 화합물을 포함하는 촉매 조성물 및 이를 이용하는 올레핀 중합 방법에 관한 것으로서, 특히 메탈로센 촉매로 알려진 전이금속 화합물을 포함하는 촉매 조성물, 구체적으로는 아미도 그룹이 도입된 모노시클로펜타니디에닐 리간드가 배위된 새로운 전이금속 화합물을 이용한 올레핀 중합에 관한 것이다.본 발명에 따른 전이금속 화합물은 실리콘 브릿지 및 옥시도 리간드 등을 가지는 종래의 전이금속 화합물들과 달리 페닐렌 브릿지를 가져 구조적으로 단량체의 접근이 보다 용이하고 견고한 5각 고리 구조가 안정적으로 유지할 수 있으며, 상기 전이금속 화합물을 포함하는 촉매 조성물을 이용한 연속 용액 중합 공정은 광범위한 온도와 압력에서 다양한 공중합체의 제조가 가능하며, 입체 장애가 큰 단량체를 공중합 적용 시에 고활성을 나타낼 뿐만 아니라 고분자량이면서도 0.910g/cc 미만의 초저밀도 폴리올레핀 공중합체의 제조가 가능하다.
Int. CL C08F 4/64 (2006.01) C08F 10/00 (2006.01)
CPC C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01) C08F 4/6592(2013.01)
출원번호/일자 1020060029728 (2006.03.31)
출원인 주식회사 엘지화학
등록번호/일자 10-0853433-0000 (2008.08.14)
공개번호/일자 10-2007-0098277 (2007.10.05) 문서열기
공고번호/일자 (20080821) 문서열기
국제출원번호/일자
국제공개번호/일자
우선권정보
법적상태 등록
심사진행상태 수리
심판사항
구분
원출원번호/일자
관련 출원번호
심사청구여부/일자 Y (2007.04.13)
심사청구항수 15

출원인

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번호 이름 국적 주소
1 주식회사 엘지화학 대한민국 서울특별시 영등포구

발명자

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번호 이름 국적 주소
1 김양기 대한민국 대전 유성구
2 임병권 대한민국 대전 유성구
3 민경석 대한민국 경기 성남시 분당구
4 하종주 대한민국 대전 서구
5 금돈호 대한민국 경북

대리인

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번호 이름 국적 주소
1 리앤목특허법인 대한민국 서울 강남구 언주로 **길 **, *층, **층, **층, **층(도곡동, 대림아크로텔)

최종권리자

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번호 이름 국적 주소
1 주식회사 엘지화학 대한민국 서울특별시 영등포구
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번호 서류명 접수/발송일자 처리상태 접수/발송번호
1 특허출원서
Patent Application		 2006.03.31 수리 (Accepted) 1-1-2006-0229980-77
2 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2006.08.25 수리 (Accepted) 4-1-2006-0019818-11
3 출원심사청구서
Request for Examination		 2007.04.13 수리 (Accepted) 1-1-2007-0283474-76
4 의견제출통지서
Notification of reason for refusal		 2007.12.14 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2007-0678324-36
5 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)		 2008.02.14 수리 (Accepted) 1-1-2008-0111658-71
6 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment		 2008.02.14 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2008-0111659-16
7 최후의견제출통지서
Notification of reason for final refusal		 2008.03.19 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2008-0150609-49
8 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment		 2008.05.19 보정승인 (Acceptance of amendment) 1-1-2008-0351914-27
9 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)		 2008.05.19 수리 (Accepted) 1-1-2008-0351912-36
10 등록결정서
Decision to grant		 2008.06.10 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2008-0313418-59
11 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2015.01.02 수리 (Accepted) 4-1-2015-5000389-31
12 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2015.12.02 수리 (Accepted) 4-1-2015-5161532-51
13 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2018.11.12 수리 (Accepted) 4-1-2018-5227604-80
14 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2018.12.19 수리 (Accepted) 4-1-2018-5261818-30
15 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information		 2019.08.19 수리 (Accepted) 4-1-2019-5164284-96
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번호 청구항
1 1
삭제
2 2
삭제
3 3
삭제
4 4
하기 화학식 1의 전이금속 화합물; 및 하기 화학식 3, 화학식 4 및 화학식 5의 화합물로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 조촉매 화합물; 을 포함하는 촉매 조성물:<화학식 1>상기 식에서, R1 및 R2 는 각각 독립적으로 수소 원자; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 탄소수 0 내지 20의 실릴기; 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기; 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기; 탄화수소기로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼을 나타내며; R1 및 R2 는 알킬기 및 아릴기로 치환된 탄소수 2 내지 30의 알킬리덴기에 의해 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며;R4 는 각각 독립적으로 수소 원자; 할로겐 원자; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기를 나타내고, 상기 R4 중에서 2개의 R4 는 서로 연결되어 포개진 고리(fused ring) 구조가 될 수 있으며;R3 는 탄소수 1 내지 20의 알킬설포닐기; 탄소수 6 내지 30의 아릴설포닐기; 탄소수 0 내지 20의 실릴설포닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬카르보닐기; 탄소수 7 내지 30의 아릴카르보닐기; 탄소수 1 내지 20의 실릴카르보닐기; 탄소수 2 내지 20의 알킬카르복시기; 탄소수 7 내지 30의 아릴 카르복시기; 탄소수 1 내지 20의 알킬포스포닐기; 탄소수 6 내지 30의 아릴포스포닐기를 나타내며;M은 4족 전이금속을 나타내고;Q1 및 Q2 는 각각 독립적으로 할로겐원자; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 아릴아미도기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기; 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬리덴기를 나타낸다;<화학식 3>-[Al(R9)-O]a- 상기 식에서, R9는 할로겐원자; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기; 또는 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타내며,a는 2 이상의 정수를 나타낸다;<화학식 4>D(R9)3 상기 식에서, D는 알루미늄 또는 붕소를 나타내고,R9는 할로겐원자; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기; 또는 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타낸다;<화학식 5> [L-H]+[ZA4]- 또는 [L]+[ZA4]- 상기 식에서, L은 중성 또는 양이온성 루이스 산을 나타내고,Z는 13족 원소를 나타내며,A는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐원자; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기; 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기로 치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 알킬 라디칼이다
5 5
제4항에 있어서, 상기 화학식 1의 전이금속 화합물 대비 상기 화학식 3 및 4의 화합물의 중량비가 1 : 2 내지 5000인 것을 특징으로 하는 촉매 조성물
6 6
제4항에 있어서, 상기 화학식 1의 전이금속 화합물 대비 상기 화학식 5의 화합물의 중량비가 1 : 1 내지 25인 것을 특징으로 하는 촉매 조성물
7 7
제4항에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물이 메틸알루미녹산, 에틸알루미녹산, 이소부틸알루미녹산, 또는 부틸알루미녹산인 것을 특징으로 하는 촉매 조성물
8 8
제4항에 있어서, 상기 화학식 4의 화합물이 트리메틸알루미늄, 트리에틸알루미늄, 트리이소부틸알루미늄, 트리프로필알루미늄, 트리부틸알루미늄, 디메틸클로로알루미늄, 트리이소프로필알루미늄, 트리-s-부틸알루미늄, 트리사이클로펜틸알루미늄, 트리펜틸알루미늄, 트리이소펜틸알루미늄, 트리헥실알루미늄, 트리옥틸알루미늄, 에틸디메틸알루미늄, 메틸디에틸알루미늄, 트리페닐알루미늄, 트리-p-톨릴알루미늄, 디메틸알루미늄메톡시드, 디메틸알루미늄에톡시드, 트리메틸보론, 트리에틸보론, 트리이소부틸보론, 트리프로필보론, 트리부틸보론 등이 포함되며, 더욱 바람직한 화합물은 트리메틸알루미늄, 트리에틸알루미늄, 또는 트리이소부틸알루미늄인 것을 특징으로 하는 촉매 조성물
9 9
제4항에 있어서, 상기 화학식 5의 화합물이 트리에틸암모니움테트라페닐보론, 트리부틸암모니움테트라페닐보론, 트리메틸암모니움테트라페닐보론, 트리프로필암모니움테트라페닐보론, 트리메틸암모니움테트라(p-톨릴)보론, 트리메틸암모니움테트라(o,p-디메틸페닐)보론, 트리부틸암모니움테트라(p-트리폴로로메틸페닐)보론, 트리메틸암모니움테트라(p-트리플로로메틸페닐)보론, 트리부틸암모니움테트라펜타플로로페닐보론, N,N-디에틸아밀리디움테트라페틸보론, N,N-디에틸아닐리디움테트라페닐보론, N,N-디에틸아닐리니움테트라펜타플로로페닐보론, 디에틸암모니움테트라펜타플로로페닐보론, 트리페닐포스포늄테트라페닐보론, 트리메틸포스포늄테트라페닐보론, 트리에틸암모니움테트라페닐알루미늄, 트리부틸암모니움테트라페닐알루미늄, 트리메틸암모니움테트라페닐알루미늄, 트리프로필암모니움테트라페닐알루미늄, 트리메틸암모니움테트라(p-톨릴)알루미늄, 트리프로필암모니움테트라(p-톨릴)알루미늄, 트리에틸암모니움테트라(o,p-디메틸페닐)알루미늄, 트리부틸암모니움테트라(p-트리플로로메틸페닐)알루미늄, 트리메틸암모니움테트라(p-트리플로로메틸페닐)알루미늄, 트리부틸암모니움테트라펜타플로로페닐알루미늄, N,N-디에틸아닐리니움테트라페닐알루미늄, N,N-디에틸아닐리니움테트라페닐알루미늄, N,N-디에틸아닐리니움테트라펜타플로로페닐알루미늄, 디에틸암모니움테트라펜타텐트라페닐알루미늄, 트리페닐포스포늄테트라페닐알루미늄, 트리메틸포스포늄테트라페닐알루미늄, 트리에틸암모니움테트라페닐알루미늄, 트리부틸암모니움테트라페닐알루미늄, 트리메틸암모니움테트라페닐보론, 트리프로필암모니움테트라페닐보론, 트리메틸암모니움테트라(p-톨릴)보론,트리프로필암모니움테트라(p-톨릴)보론, 트리에틸암모니움테트라(o,p-디메틸페닐)보론, 트리메틸암모니움테트라(o,p-디메틸페닐)보론, 트리부틸암모니움테트라(p-트리플로로메틸페닐)보론, 트리메틸암모니움테트라(p-트리플로로메틸페닐)보론, 트리부틸암모니움테트라펜타플로로페닐보론, N,N-디에틸아닐리니움테트라페닐보론, N,N-디에틸아닐리니움테트라페닐보론, N,N-디에틸아닐리니움테트라펜타플로로페닐보론, 디에틸암모니움테트라펜타플로로페닐보론, 트리페닐포스포늄테트라페닐보론, 트리페닐카보니움테트라(p-트리풀로로메틸페닐)보론, 또는 트리페닐카보니움테트라펜타플로로페닐보론인 것을 특징으로 하는 촉매 조성물
10 10
하기 화학식 3의 화합물 및 화학식 4의 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물과 하기 화학식 1의 전이금속 화합물을 반응용매 내에서 접촉시키는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물의 제조방법:<화학식 1>상기 식에서, R1 및 R2 는 각각 독립적으로 수소 원자; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 탄소수 0 내지 20의 실릴기; 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기; 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기; 탄화수소기로 치환된 14족 금속의 메탈로이드 라디칼을 나타내며; R1 및 R2 는 알킬기 및 아릴기로 치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬리덴기에 의해 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있으며;R4 는 각각 독립적으로 수소 원자; 할로겐 원자; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기를 나타내고, 상기 R4 중에서 2개의 R4 는 서로 연결되어 포개진 고리(fused ring) 구조가 될 수 있으며;R3 는 탄소수 1 내지 20의 알킬설포닐기; 탄소수 6 내지 30의 아릴설포닐기; 탄소수 0 내지 20의 실릴설포닐기; 탄소수 1 내지 20의 알킬카르보닐기; 탄소수 7 내지 30의 아릴카르보닐기; 탄소수 1 내지 20의 실릴카르보닐기; 탄소수 2 내지 20의 알킬카르복시기; 탄소수 7 내지 30의 아릴 카르복시기; 탄소수 1 내지 20의 알킬포스포닐기; 탄소수 6 내지 30의 아릴포스포닐기를 나타내며;M은 4족 전이금속을 나타내고;Q1 및 Q2 는 각각 독립적으로 할로겐원자; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 탄소수 6 내지 30의 아릴아미도기; 탄소수 1 내지 20의 알킬기; 탄소수 2 내지 20의 알케닐기; 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 탄소수 7 내지 30의 알킬아릴기; 탄소수 7 내지 30의 아릴알킬기; 또는 탄소수 1 내지 20의 알킬리덴기를 나타낸다;<화학식 3>-[Al(R9)-O]a- 상기 식에서, R9는 할로겐원자; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기; 또는 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타내며,a는 2 이상의 정수를 나타낸다;<화학식 4>D(R9)3 상기 식에서, D는 알루미늄 또는 붕소를 나타내고,R9는 할로겐원자; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기; 또는 할로겐 원자로 치환된 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기를 나타낸다
11 11
제10항에 있어서, 하기 화학식 5의 화합물을 더 첨가하는 것을 특징으로 하는 촉매 조성물의 제조방법:<화학식 5> [L-H]+[ZA4]- 또는 [L]+[ZA4]- 상기 식에서, L은 중성 또는 양이온성 루이스 산을 나타내고,Z는 13족 원소를 나타내며,A는 하나 이상의 수소 원자가 할로겐원자; 탄소수 1 내지 20의 탄화수소기; 탄소수 1 내지 20의 알콕시기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기로 치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴 또는 알킬 라디칼이다
12 12
제10항에 있어서, 상기 반응용매가 탄화수소계 용매 또는 방향족계 용매인 것을 특징으로 하는 촉매 조성물의 제조방법
13 13
제10항 또는 제11항에 있어서, 상기 화학식 1의 전이금속 화합물, 상기 화학식 3 내지 5의 화합물이 실리카 혹은 알루미나에 담지된 형태인 것을 특징으로 하는 촉매 조성물의 제조방법
14 14
제4항에 따른 촉매 조성물을 반응용매에 용해 또는 희석하여 반응기 내로 주입하는 단계; 및상기 반응기 내로 중합성 단량체를 투입하여 중합시키는 단계;를 포함하는 올레핀 중합체의 제조방법
15 15
제13항에 있어서, 상기 중합성 단량체가 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-아이토센, 노보넨, 노보나디엔, 에틸리덴노보넨, 페닐노보넨, 비닐노보넨, 디사이클로펜타디엔, 1,4-부타디엔, 1,5-펜타디엔, 1,6-헥사디엔, 스티렌, 알파-메틸스티렌, 디비닐벤젠, 3-클로로메틸스티렌 또는 이들의 2종 이상 혼합물인 것을 특징으로 하는 올레핀 중합체의 제조방법
16 16
제13항에 있어서, 상기 중합성 단량체가 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센 및 1-아이토센으로 이루어지는 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 올레핀 중합체의 제조방법
17 17
제13항에 있어서, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 및 4-메틸-1-펜텐 및 1-옥텐으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 올레핀 중합체의 제조방법
18 18
제13항에 있어서, 얻어진 중합체 용액으로부터 용매를 분리하여 이를 회수하는 단계를 더 수행하는 것을 특징으로 하는 올레핀 중합체의 제조방법
지정국 정보가 없습니다
패밀리정보가 없습니다
국가 R&D 정보가 없습니다.