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열 분해되어 기체 및/또는 자유 라디칼을 발생시키는 화합물이 고분자 매트릭스(matrix)에 분산되어 있거나 고분자 쉘 안에 코어를 형성하여 상 분리되어 있는 복합 나노 입자의 제조방법에 있어서,
(a) 열 분해되어 기체 및/또는 자유 라디칼을 발생시키는 화합물; 강소수제; 유화제 및 유기 용매를 함유하는 종자 미립자 미니이멀젼(miniemulsion)을 준비하는 단계; 및
(b) 상기 종자 미립자 미니이멀젼에 고분자 형성용 단량체를 첨가하고, 상기 종자 미립자 미니이멀젼을 시드로 하여 상기 단량체를 유화 중합시키는 단계를 포함하는 복합 나노 입자의 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 (a) 단계의 미니이멀젼은,
(ⅰ) 열 분해되어 기체 및/또는 자유 라디칼을 발생시키는 화합물; 강소수제; 및 유화제를 유기 용매에 용해시켜 유기 혼합 용액을 준비하는 단계;
(ⅱ) 상기 유기 혼합 용액을 물에 분산시켜 조(粗)유화액(preemulsion)을 형성하는 단계; 및
(ⅲ) 상기 조유화액을 균질화기로 균질화시켜 미니이멀젼을 형성하는 단계를 포함하는 공정에 의해 제공되는 것이 특징인 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 (a) 단계의 미니이멀젼은 중합용 개시제 및 pH 조절용 완충제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 더 함유하는 것이 특징인 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 (b) 단계의 고분자 형성용 단량체는 유화제, 물 및 중합용 개시제로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상과 함께 첨가하는 것이 특징인 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 (b) 단계 이후에, (c) 상기 중합 생성물에 함유된 유기 용매를 제거하는 단계를 추가로 포함하는 것이 특징인 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 (b) 단계의 중합은 상기 기체 및/또는 자유 라디칼을 발생시키는 화합물이 분해되는 온도보다 낮은 온도에서 중합하는 것이 특징인 제조방법
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제2항에 있어서, 상기 유기 혼합 용액을 구성하는 물질들 중 액체 상태의 물질들은 25 ℃에서 물에 대한 용해도가 75g/kg 이하의 물질인 것이 특징인 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 열 분해되어 기체 및/또는 자유 라디칼을 발생시키는 화합물은 아조(azo) 화합물, 유기 과산화물, 하이드라자이드 화합물 및 카바자이드 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 특징인 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 (a) 단계의 상기 유기 용매는 끓는점 60~150℃의 유기 화합물인 것이 특징인 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 고분자 형성용 단량체는 상기 미니이멀젼 시드에서 자유 라디칼로 중합이 되며; 물에는 불용이나 친수성이 있으며; 상기 열 분해되어 기체 및/또는 자유 라디칼을 발생시키는 화합물의 반감기가 10시간일 때의 분해 온도보다 20℃ 이하에서 중합이 되는 것이 특징인 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 고분자 형성용 단량체는 불포화 이중결합을 갖는 화합물인 것이 특징인 제조방법
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제11항에 있어서, 상기 불포화 이중결합을 갖는 화합물들은 (메타)아크릴레이트계 화합물, (메타)아크릴로니트릴계 화합물, (메타)아크릴산계 화합물, (메타)아크릴아미드계 화합물, 스티렌계 화합물, 비닐리덴클로라이드계 화합물, 할로겐화비닐계 화합물, 및 부타디엔계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 화합물인 것이 특징인 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 강소수제는 25℃에서 물에 대한 용해도가 5×10-6 g/kg 이하인 물질로서, 탄소수 12 내지 20 개의 탄화수소, 탄소수 12 내지 20 개의 지방족 알코올, 탄소수 12 내지 20 개의 알킬기로 구성된 아크릴레이트, 탄소수 12 내지 20개의 알킬 메르캅탄, 유기물질, 불소화 알칸, 실리콘 오일 화합물, 천연 오일 및 합성오일로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 특징인 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 유화제는 음이온계 유화제, 양이온계 유화제, 비이온계 유화제, 고분자 형성용 단량체와 공중합이 가능한 반응형 유화제로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상인 것이 특징인 제조방법
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제2항에 있어서, 상기 유기 혼합 용액과 고분자 형성용 단량체의 중량비가 1: 99 내지 90: 10인 것이 특징인 제조방법
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제1항에 있어서, 상기 반응성분의 조성비는, 고분자 형성용 단량체 100 중량부에 대하여 유기 용매 0
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제1항 내지 제16항 중 어느 한 항의 방법에 의해 제조된 복합 나노 입자
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제17항에 있어서, 상기 복합 나노 입자는 열 분해되어 발생한 기체에 의해 부피 팽창하거나, 열 분해되어 발생한 기체 및/또는 자유 라디칼을 외부로 방출하는 것이 특징인 복합 나노 입자
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