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1
a) 반응기 내에 비스페놀계 단량체 또는 방향족 디할로겐계 단량체, 산 치환체를 갖는 비스페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 방향족 디할로겐계 단량체, 탄산염 무수물 촉매 및 제1유기용매를 넣고 중합하여 친수 블록을 제조하는 단계; 및
b) 상기 제조된 친수 블록 및 상기 제1유기용매를 포함하는 상기 반응기 내에서, 비스페놀계 단량체, 방향족 디할로겐계 단량체, 탄산염 무수물 촉매 및 제2유기용매를 첨가하고 중합하여 소수 블록을 제조하는 동시에 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 반복단위로 이루어지는 술폰화 멀티 블록 공중합체 또는 브렌치된 술폰화 멀티 블록 공중합체를 제조하는 단계;
를 포함하는 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 또는 2의 식에서,
A, X, 및 Y는 각각 독립적으로 , , , , , , , , , , , , 또는 이고(여기서, R은 -NO2 또는 -CF3임),
Z는 , , , , , , 또는 이고(여기서, Q는 -SO3H, -SO3-M+, -COOH, -COO-M+, -PO3H2, -PO3H-M+, 또는 -PO32-2M+이며, M은 Na 또는 K임),
B는 , , , 또는 이고,
G는 X이고, G'은 Z이고,
b/a는 0 003c# b/a 003c# 1 이고, d/c는 0 003c# d/c 003c# 1이고,
1 ≤ m 003c# 100이고, 1 ≤ n 003c# 100이다
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2
a) 반응기 내에 비스페놀계 단량체, 방향족 디할로겐계 단량체, 탄산염 무수물 촉매 및 제1유기용매를 넣고 중합하여 소수 블록을 제조하는 단계; 및
b) 상기 제조된 소수 블록 및 상기 제1유기용매를 포함하는 상기 반응기 내에서, 비스페놀계 단량체 또는 방향족 디할로겐계 단량체, 산 치환체를 갖는 비스페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 방향족 디할로겐계 단량체, 탄산염 무수물 촉매 및 제2유기용매를 첨가하고 중합하여 친수 블록을 제조하는 동시에 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 반복단위로 이루어지는 술폰화 멀티 블록 공중합체 또는 브렌치된 술폰화 멀티 블록 공중합체를 제조하는 단계;
를 포함하는 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
[화학식 1]
[화학식 2]
상기 화학식 1 또는 2의 식에서,
A, X, 및 Y는 각각 독립적으로 , , , , , , , , , , , , 또는 이고(여기서, R은 -NO2 또는 -CF3임),
Z는 , , , , , , 또는 이고(여기서, Q는 -SO3H, -SO3-M+, -COOH, -COO-M+, -PO3H2, -PO3H-M+, 또는 -PO32-2M+이며, M은 Na 또는 K임),
B는 , , , 또는 이고,
G는 X이고, G'은 Z이고,
b/a는 0 003c# b/a 003c# 1 이고, d/c는 0 003c# d/c 003c# 1이고,
1 ≤ m 003c# 100이고, 1 ≤ n 003c# 100이다
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3
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 비스페놀계 단량체 또는 방향족 디할로겐계 단량체로는 4,4'-디플루오로벤조페논, 비스(4-플루오로페닐)술폰, 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판 또는 4,4'-바이페놀 인 것을 특징으로 하는 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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4
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 산 치환체를 갖는 비스페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 방향족 디할로겐계 단량체는 하이드로퀴논술포닉 산 포타슘 염, 2,7-디하이드록시나프탈렌-3,6-디술포닉 산 디소듐 염, 1,7-디하이드록시나프탈렌-3-술포닉 산 모노소듐 염, 2,3-디하이드록시나프탈렌-6-술포닉 산 모노소듐 염, 포타슘 5,5'-카르노빌비스(2-플루오로벤젠 술포네이트), 또는 포타슘 2,2'-[9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌]술포네이트 인 것을 특징으로 하는 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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5
제1항 또는 제2항에 있어서,
브렌치된 친수 블록 또는 소수 블록을 제조하기 위하여, 상기 친수 블록 또는 소수 블록 제조 시에 브렌처를 첨가하는 것을 특징으로 하는 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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6
제5항에 있어서,
상기 브렌처는 [3,5-비스(4-플루오로벤조일)페닐](4-플루오로페닐)메탄온, [3,5-비스(4-플루오로술포닐)페닐](4-플루오로페닐)메탄온, 3,5-디플루오로-4'-플로오로벤조페논 및 (3,5-디플루오로-4'-플루오로페닐)술폰으로 이루어지는 군으로부터 1 종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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7
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 탄산염 무수물 촉매는 포타슘 카보네이트인 것을 특징으로 하는 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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8
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 제1유기용매 또는 제2유기용매는 N,N'-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드, 및 N,N-디메틸포름아미드로 이루어진 군 중에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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9
제1항 또는 제2항에 있어서,
상기 소수 블록의 중량평균분자량이 1,000 내지 500,000 (g/mol)이고, 친수 블록의 중량평균분자량은 1,000 내지 500,000 (g/mol)인 것을 특징으로 하는 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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