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하기 화학식 1로 표시되는 폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체
[화학식 1]
A1-B1-(B/A)-A2-A3-X
(상기 화학식 1에서, A1은 평균분자량이 100 내지 100,000인 비닐 방향족 탄화수소 블록이고, A2 및 A3는 선택적으로 도입되는 평균분자량이 100 내지 100,000인 비닐 방향족 탄화수소 블록이며, B1은 평균분자량이 100 내지 100,000인 공액디엔 블록이며, (B/A)는 선택적으로 블록, 교대, 랜덤으로 도입되는 평균분자량이 100 내지 100,000인 공액디엔/비닐 방향족 탄화수소 공중합체 블록이고, X는 에폭시기를 말단으로 하는 변성 폴리실록산 화합물로부터 에폭시기의 개환 반응에 의해 형성된다
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제 1항에 있어서,
상기 X는 하기 화학식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체
[화학식 2]
[C(R1)(R2)]l-[OC(R3)(R4)]m-[C(R5)(R6)]n-[O-Si(R7)(R8)]y-R9
(상기 화학식 2에서, R1 내지 R9는 서로 같거나 다른 치환체로서, 수소; 탄소수 1 내지 20 이하의 알킬기; 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 등의 할로겐이 치환된 탄소수 1 내지 20 이하의 알킬기; 탄소수 1 내지 20 이하의 알콕시기 또는 시클로 알콕시기; 탄소수 1 내지 20 이하인 알킬올기; 벤젠기를 포함한 아릴렌기; 할로겐 또는 알킬 치환 아릴렌기; 또는 실록산기이고, l, m, n은 각각 0 내지 100 이하의 정수이며, y는 1 내지 10,000 이하의 정수이다
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(a) 리빙 음이온 활성체 말단을 갖는 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체를 제조하는 단계; 및
(b) 제조된 블록 공중합체에 에폭시기를 말단으로 하는 변성 폴리실록산 화합물을 개질제로서 첨가하고 에폭시 반응시켜 제 1항 또는 제 2항의 폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체 단계를 제조하는 단계; 를 포함하여 이루어지는 폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체의 제조방법
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제 3항에 있어서,
상기 (a) 단계는 탄화수소 용매의 존재하에 유기리튬 화합물을 중합개시제로 사용하여, 비닐 방향족 탄화수소와 공액디엔 단량체를 중합하는 것을 특징으로 하는
폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체의 제조방법
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제 4항에 있어서,
상기 탄화수소 용매는 n-펜탄, n-헥산, n-헵탄, 이소옥탄, 사이클로헥산, 톨루엔, 벤젠, 및 크실렌으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는
폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체의 제조방법
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제 4항에 있어서,
상기 유기리튬 화합물은 메틸 리튬, 에틸 리튬, 이소프로필 리튬, n-부틸 리튬, sec-부틸 리튬, tert-부틸 리튬, n-데실 리튬, tert-옥틸 리튬, 페닐 리튬, 1-나프틸 리튬, n-에이코실 리튬, 4-부틸페닐 리튬, 4-톨릴 리튬, 사이클로헥실 리튬, 3,5-디-n-헵틸사이클로헥실 리튬, 및 4-사이클로펜틸 리튬으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는
폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체의 제조방법
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제 4항에 있어서,
상기 비닐 방향족 탄화수소로는 스티렌, α-메틸스티렌, 3-메틸스티렌, 4-메틸스티렌, 4-프로필스티렌, 1-비닐나프탈렌, 4-사이클로헥실스티렌, 4-(p-메틸페닐)스티렌, 및 1-비닐-5 헥실나프탈렌으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는
폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체의 제조방법
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제 4항에 있어서,
상기 공액디엔은 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 피페릴렌, 3-부틸-1,3-옥타디엔, 이소프렌, 및 2-페닐-1,3-부타디엔으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는
폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체의 제조방법
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제 3항에 있어서,
상기 에폭시기를 말단으로 하는 변성 폴리실록산 화합물은 하기 화학식 2의 형태로 상기 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체에 결합되는 것을 특징으로 하는
폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체의 제조방법
[화학식 2]
[C(R1)(R2)]l-[OC(R3)(R4)]m-[C(R5)(R6)]n-[O-Si(R7)(R8)]y-R9
(상기 화학식 2에서, R1 내지 R9는 서로 같거나 다른 치환체로서, 수소; 탄소수 1 내지 20 이하의 알킬기; 불소, 염소, 브롬 또는 요오드 등의 할로겐이 치환된 탄소수 1 내지 20 이하의 알킬기; 탄소수 1 내지 20 이하의 알콕시기 또는 시클로 알콕시기; 탄소수 1 내지 20 이하인 알킬올기; 벤젠기를 포함한 아릴렌기; 할로겐 또는 알킬 치환 아릴렌기; 또는 실록산기이고, l, m, n은 각각 0 내지 100 이하의 정수이며, y는 1 내지 10,000 이하의 정수이다
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제 3항에 있어서,
상기 폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체의 제조방법은 (b) 단계 이후에 (c) 물을 첨가하여 반응을 종결시키고, 이산화탄소를 투입하여 중화시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는
폴리실록산 말단변성 비닐 방향족 탄화수소-공액디엔 블록 공중합체의 제조방법
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