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평균 입경이 2600~5000Å로서 대구경인 부타디엔 고무 라텍스로서 소구경 부타디엔 고무 라텍스의 비대화 과정을 거침이 없이 단량체의 중합에 의하여 직접적으로 형성되는 (a) 대구경 부타디엔 고무 라텍스 및 선택적으로 평균 입경이 2600~5000Å로서 대구경인 부타디엔 고무 라텍스로서 소구경 부타디엔 고무 라텍스의 비대화 과정에 의하여 형성되는 (b) 비대화 대구경 부타디엔 고무 라텍스를 포함하는 부타디엔 고무 라텍스 50~80 중량%에 방향족 비닐화합물 10~40 중량% 및 비닐시안 화합물 5~20 중량%를 그라프트 중합하는 단계를 포함하고, 상기에서 상기 (a) 부타디엔 고무 라텍스는 부타디엔 80~98 중량% 및 비닐시안 화합물 2~20 중량%가 공중합되어 형성되는 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 (a) 대구경 부타디엔 고무 라텍스는 겔 함량이 65~87%이고, 상기 (b) 비대화 대구경 부타디엔 고무 라텍스는 상기 (a) 대구경 부타디엔 고무 라텍스보다 겔함량이 높고, 그것의 겔함량이 75~95%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 (a) 대구경 부타디엔 고무 라텍스는 전체 단량체 중량을 기준으로 부타디엔 50~88 중량%를 투입하여 중합하는 단계, 상기 형성되는 부타디엔 고무 라텍스에 비닐시안 화합물 2~20 중량%를 투입하여 중합하는 단계 및 상기 형성되는 비닐시안 화합물의 반복단위를 포함하는 부타디엔 고무 라텍스에 부타디엔 10~30 중량%를 투입하여 중합하는 단계를 포함하여 형성되는 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제3항에 있어서,상기 (a) 대구경 부타디엔 고무 라텍스를 제조하기 위한 두번째 중합 단계에서 투입되는 상기 비닐시안 화합물은 상기 첫번째 중합 단계에서의 부타디엔의 중합 전환율이 15 ~ 40 %인 시점에 일괄 투입하고, 상기 세번째 중합 단계에서 투입되는 상기 부타디엔은 상기 두번째 중합 단계에서의 비닐시안 화합물의 중합 전환율이 50 ~ 70 %인 시점에 일괄 투입하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제3항에 있어서,상기 첫번째 중합 단계에서 투입되는 상기 부타디엔은 지용성 개시제와 환원제로 구성되는 산화-환원계 개시제와 함께 투입되고, 상기 두번째 중합 단계에서 투입되는 상기 비닐시안 화합물은 지용성 개시제와 함께 투입되며, 상기 세번째 중합 단계에서 투입되는 상기 부타디엔은 수용성 개시제와 함께 투입되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 (b) 비대화 대구경 부타디엔 고무 라텍스는 평균 입경이 700~1700Å로서 소구경인 부타디엔 고무 라텍스를 비대화하여 형성되는 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 (b) 비대화 대구경 부타디엔 고무 라텍스는 평균 입경이 700~1700Å로서 소구경인 부타디엔 고무 라텍스 그리고 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물이 공중합되어 형성되는 공중합체로 형성되는 평균 입경이 800~1500Å로서 소구경인 공중합체 라텍스의 혼합물을 비대화하여 형성되는 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 (b) 비대화 대구경 부타디엔 고무 라텍스는 평균 입경이 700~1700Å로서 소구경인 부타디엔 고무 라텍스를 반응조에 투입한 후 여기에 초산 응집제를 서서히 투입하고, 이어서 여기에 방향족 비닐 화합물과 비닐시안 화합물이 공중합되어 형성되는 공중합체로 형성되는 평균 입경이 800~1500Å로서 소구경인 공중합체 라텍스를 투입한 후 초산 응집제를 서서히 투입함에 의하여 비대화되어 형성되는 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제7항 또는 제8항에 있어서,상기 소구경 부타디엔 고무 라텍스와 상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체 라텍스는 상기 (b) 비대화 대구경 부타디엔 고무 라텍스 전체 중량에 대하여 각각 65~100 중량%와 0~35 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제7항 또는 제8항에 있어서,상기 소구경 부타디엔 고무 라텍스는 80~95%의 겔 함량을 가지는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제7항 또는 제8항에 있어서,상기 방향족 비닐 화합물-비닐시안 화합물 공중합체에 있어서, 상기 공중합체 전체 중량을 기준으로 상기 방향족 비닐 화합물은 60~100 중량%로 포함되고, 상기 비닐시안 화합물은 0~40 중량%로 포함되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 (a) 대구경 부타디엔 고무 라텍스와 상기 (b) 비대화 대구경 부타디엔 고무 라텍스는 상기 부타디엔 고무 라텍스 전체 중량에 대하여 각각 6~100 중량%와 0~94 중량%로 사용되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 그라프트 공중합 단계는 상기 방향족 비닐 화합물과 상기 비닐시안 화합물을 상기 부타디엔 고무 라텍스에 지용성 개시제와 환원제로 구성되는 산화-환원계 라디칼 중합 개시제와 함께 또는 별도로 일괄 투입하는 제1 단계, 상기 제1 단계의 반응 혼합물에 라디칼 중합 개시제와 함께 또는 별도로 일괄 투입하는 제2 단계 및 상기 제2 단계의 반응 혼합물에 지용성 개시제와 환원제로 구성되는 산화-환원계 라디칼 중합 개시제와 함께 또는 별도로 연속 투입하는 제3 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제13항에 있어서,상기 방향족 비닐 화합물과 상기 비닐시안 화합물은, 각각 그것들의 전체 중량에 대하여, 상기 제1 단계에서 10~50 중량%로 투입되고, 상기 제2 단계에서 10~40 중량%로 투입되며, 상기 제3 단계에서 10~50 중량%로 투입되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제13항에 있어서,상기 제2 단계에서 상기 방향족 비닐 화합물과 상기 비닐시안 화합물이 투입되는 시점은 상기 제1 단계에서 상기 단량체들의 중합 전환율이 40~85%인 시점이고, 상기 제3 단계에서 상기 방향족 비닐 화합물과 상기 비닐시안 화합물이 투입되는 시점은 상기 제2 단계에서 상기 단량체들의 중합 전환율이 40~85%인 시점인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, α-에틸스티렌 및 p-메틸스티렌으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 비닐 시안 화합물은 아트릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로니트릴로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 중합 단계에서 말레이미드, N-메틸이미드, N-에틸말레이미드, N-프로필말레이미드, N-페닐말레이미드, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 아크릴산 및 무수 말레산으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 단량체가 공단량체로서 추가로 투입되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항에 있어서,상기 라텍스들을 형성하기 위하여 사용되는 유화제는 중량평균분자량 4,000인 수산화나트륨으로 검화시킨 아크릴레이트 아크릴산 공중합체, 폴리옥시에틸렌 알릴그리시딜 노닐페닐 에테르의 설페이트 염, 엘레미놀(ELEMINOL) RS 계열(산요 카세이(Sanyo Kasei)사 제조), 알킬 아릴 설포네이트, 알카리메틸 알킬 설페이트, 설포네이트화된 알킬에스테르, 지방산 비누 및 로진산의 알칼리염으로 이루어지는 군으로부터 1종 이상 선택되는 것임을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제5항에 있어서,상기 환원제는 소디움포름알데히드 설폭실레이트, 소이움에틸렌디아민 테트라아세테이트, 황산제1철, 덱스트로오스, 피롤린산나트륨 및 아황산나트륨으로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 열가소성 수지의 제조방법
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제1항의 제조방법에 따라 제조된 열가소성 수지
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