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(S1) 비스페놀계 단량체 또는 방향족 디할로겐계 단량체, 산 치환체를 갖는 페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 비스페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 방향족 디할로겐계 단량체, 및 브랜처를 유기용매에 용해시킨 후, 탄산세슘 촉매 또는, 탄산세슘과 알칼리 금속 탄산염 또는 탄산세슘과 알칼리 토금속 탄산염의 혼합촉매 존재 하에 중합하여 브랜치된 친수 블록을 제조하는 단계; 및(S2) 상기 (S1)단계에서 제조된 브랜치된 친수 블록과 비스페놀계 단량체, 방향족 디할로겐계 단량체, 및 브랜처를 유기용매에 용해시킨 후, 탄산세슘 촉매 또는, 탄산세슘과 알칼리 금속 탄산염 또는 탄산세슘과 알칼리 토금속 탄산염의 혼합 촉매 존재 하에 중합하여 소수 블록을 제조하는 동시에 브랜치된 멀티 블록 공중합체를 제조하는 단계를 포함하는 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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(S1) 비스페놀계 단량체, 방향족 디할로겐계 단량체, 및 브랜처를 유기용매에 용해시킨 후, 탄산세슘 촉매 또는, 탄산세슘과 알칼리 금속 탄산염 또는 탄산세슘과 알칼리 토금속 탄산염의 혼합촉매 존재 하에 중합하여 브랜치된 소수 블록을 제조하는 단계; 및(S2) 상기 (S1)단계에서 제조된 브랜치된 소수 블록과 비스페놀계 단량체 또는 방향족 디할로겐계 단량체, 산 치환체를 갖는 페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 비스페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 방향족 디할로겐계 단량체, 및 브랜처를 유기용매에 용해시킨 후, 탄산세슘 촉매 또는, 탄산세슘과 알칼리 금속 탄산염 또는 탄산세슘과 알칼리 토금속 탄산염의 혼합 촉매 존재 하에 중합하여 친수 블록을 제조하는 동시에 브랜치된 멀티 블록 공중합체를 제조하는 단계를 포함하는 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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(S1) 비스페놀계 단량체, 방향족 디할로겐계 단량체, 및 브랜처를 유기용매에 용해시킨 후, 탄산세슘 촉매 또는, 탄산세슘과 알칼리 금속 탄산염 또는 탄산세슘과 알칼리 토금속 탄산염의 혼합촉매 존재 하에 중합하여 브랜치된 소수 블록을 제조하는 단계;(S2) 비스페놀계 단량체 또는 방향족 디할로겐계 단량체, 산 치환체를 갖는 페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 비스페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 방향족 디할로겐계 단량체, 및 브랜처를 유기용매에 용해시킨 후, 탄산세슘 촉매 또는, 탄산세슘과 알칼리 금속 탄산염 또는 탄산세슘과 알칼리 토금속 탄산염의 혼합촉매 존재 하에 중합하여 브랜치된 친수 블록을 제조하는 단계; 및(S3) 상기 (S1)단계에서 제조한 브랜치된 소수 블록 및 (S2)단계에서 제조한 브랜치된 친수 블록을 유기용매에 용해시킨 후, 탄산세슘 촉매 또는, 탄산세슘과 알칼리 금속 탄산염 또는 탄산세슘과 알칼리 토금속 탄산염의 혼합 촉매 존재 하에 반응시켜 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체를 제조하는 단계를 포함하는 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,상기 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체는 화학식 1로 표시되는 반복단위로 이루어지는 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체인 것을 특징으로 하는 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법:[화학식 1]식 중에서,A, X, 및 Y는 각각 독립적으로 , , , , , , , , , , , 또는 이고, 상기 R은 -NO2 또는 -CF3이며, Z는 , , , , , 또는 이고, 상기 Q는 -SO3H, -SO3-M+, -COOH, -COO-M+, -PO3H2, -PO3H-M+ 또는 -PO32-2M+이고, 상기 M은 Na 또는 K이며,B는 , , 또는 이며,G는 X이고, G''은 Z이며,b/a는 0 003c# b/a 003c# 1 이고, d/c는 0 003c# d/c 003c# 1 이고, 1 ≤ m ≤ 100 이고, 1 ≤ n ≤ 100 이다
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제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,상기 (S1)단계 또는 (S2)단계에서 탄산세슘 촉매는 각 단계의 상기 비스페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 비스페놀계 단량체 몰수 대비 1
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제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,상기 (S1)단계 또는 (S2)단계에서 혼합 촉매는 상기 비스페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 비스페놀계 단량체 몰수 대비 1
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7
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,상기 알칼리 금속 탄산염은 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 탄산루비듐으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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8
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,상기 알칼리 토금속 탄산염은 탄산마그네슘, 탄산칼슘 및 탄산바륨으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,상기 비스페놀계 단량체 또는 방향족 디할로겐계 단량체는 4,4''-디플루오로벤조페논, 비스(4-플루오로페닐)술폰, 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥사플루오로프로판 및 4,4''-바이페놀로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,산 치환체를 갖는 페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 비스페놀계 단량체 또는 산 치환체를 갖는 방향족 디할로겐계 단량체는 하이드로퀴논술포닉 산 포타슘 염, 2,7-디하이드록시나프탈렌-3,6-디술포닉 산 디소듐 염, 1,7-디하이드록시나프탈렌-3-술포닉 산 모노소듐 염, 2,3-디하이드록시나프탈렌-6-술포닉 산 모노소듐 염, 포타슘 5,5''-카르보닐비스(2-플루오로벤젠 술포네이트) 및 포타슘 2,2''-[9,9-비스(4-하이드록시페닐)플루오렌]술포네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,상기 브랜처는 [3,5-비스(4-플루오로벤조일)페닐](4-플루오로페닐)메탄온, [3,5-비스(4-플루오로술포닐)페닐](4-플루오로페닐)메탄온, (3,5-디플루오로-4''-플로오로벤조페논) 및 (3,5-디플루오로-4''-플루오로페닐)술폰으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,상기 유기용매는 N,N''-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸술폭시드 및 N,N-디메틸포름아미드로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 2종 이상의 혼합물인 것을 특징으로 하는 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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제4항에 기재된 Q가 -SO3-M+, -COO-M+, -PO3H-M+ 또는 -PO32-2M+이고 M이 Na 또는 K인 경우의 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법에서, 제조된 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체에 산 용액을 가하여 술폰산염을 술폰산으로 치환하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 수소처리된 브랜치된 술폰화 멀티 블록 공중합체의 제조방법
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제13항에 있어서,상기 산 용액은 0
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