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연속식 카본나노튜브 제조장치 및 제조방법

  • 기술번호 : KST2015068550
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요약 본 발명은 연속식 카본나노튜브 제조장치 및 제조방법에 관한 것으로, 보다 상세하게는 저부에 냉각매체의 유입관과 유출관이 형성되어 있고 tapered 형태의 튜브로 구성된 원료가스 공급관을 갖는 반응기, 상기 반응기로부터 이송된 카본나노튜브와 혼합가스를 분리하는 분리기, 분리된 혼합가스에서 하나 이상의 성분가스를 일부 또는 전부 제거시키는 금속 멤브레인 타입의 가스분리유닛 및 여과된 혼합가스를 상기 카본나노튜브 반응기로 재순환시키는 재순환배관을 포함하여 구성되는 연속식 카본나노튜브 제조장치 및 제조방법에 관한 것이다.본 발명에 따르면, 본 발명은 고속 공정이 가능하고, 생산성 및 탄소원(carbon source)의 전환율이 뛰어나며, 생산원가가 획기적으로 절감되고, 폐가스를 거의 발생시키지 않을 뿐만 아니라 coke에 의한 분산판 기공의 막힘현상을 방지하고, 촉매와 반응가스의 접촉이 원활하지 않은 dead volume 영역을 최소화할 수 있는 효과가 있다.
Int. CL C01B 31/02 (2006.01) B01D 71/02 (2006.01) B01D 61/00 (2006.01) B04C 9/00 (2006.01)
CPC C01B 32/164(2013.01) C01B 32/164(2013.01) C01B 32/164(2013.01) C01B 32/164(2013.01)
출원번호/일자 1020120074601 (2012.07.09)
출원인 주식회사 엘지화학
등록번호/일자 10-1487975-0000 (2015.01.21)
공개번호/일자 10-2014-0007197 (2014.01.17) 문서열기
공고번호/일자 (20150128) 문서열기
국제출원번호/일자
국제공개번호/일자
우선권정보
법적상태 등록
심사진행상태 수리
심판사항
구분 신규
원출원번호/일자
관련 출원번호
심사청구여부/일자 Y (2013.11.04)
심사청구항수 26

출원인

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번호 이름 국적 주소
1 주식회사 엘지화학 대한민국 서울특별시 영등포구

발명자

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번호 이름 국적 주소
1 장광현 대한민국 대전광역시 서구
2 김진도 대한민국 대전광역시 서구
3 윤광우 대한민국 대전광역시 유성구

대리인

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번호 이름 국적 주소
1 김홍균 대한민국 서울특별시 송파구 법원로 *** (문정동) B동 ***호(케이아이피국제특허법률사무소)

최종권리자

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번호 이름 국적 주소
1 주식회사 엘지화학 서울특별시 영등포구
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번호 서류명 접수/발송일자 처리상태 접수/발송번호
1 [특허출원]특허출원서
[Patent Application] Patent Application
2012.07.09 수리 (Accepted) 1-1-2012-0547209-71
2 [심사청구]심사청구(우선심사신청)서
[Request for Examination] Request for Examination (Request for Preferential Examination)
2013.11.04 수리 (Accepted) 1-1-2013-1000052-39
3 의견제출통지서
Notification of reason for refusal
2014.11.11 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2014-0769594-90
4 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2015.01.02 수리 (Accepted) 4-1-2015-5000389-31
5 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment
2015.01.05 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2015-0007682-36
6 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)
2015.01.05 수리 (Accepted) 1-1-2015-0007683-82
7 등록결정서
Decision to grant
2015.01.13 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2015-0026169-62
8 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2015.12.02 수리 (Accepted) 4-1-2015-5161532-51
9 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2018.11.12 수리 (Accepted) 4-1-2018-5227604-80
10 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2018.12.19 수리 (Accepted) 4-1-2018-5261818-30
11 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2019.08.19 수리 (Accepted) 4-1-2019-5164284-96
번호, 청구항의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 청구항 표입니다.
번호 청구항
1 1
i) 카본나노튜브가 합성되는 반응기와;ii) 상기 반응기의 상부에 연결되는 신장부(expander)와;iii) 상기 반응기의 상부 측면에 부착되어 상기 반응기로부터 이송된 카본나노튜브와 혼합가스를 분리하는 분리기와;iv) 분리기로부터 배출된 혼합가스에서 하나 또는 둘 이상의 성분가스를 일부 또는 전부 제거시키는 여과기와;v) 상기 여과기에서 여과된 혼합가스를 외부로 배출시키는 이송관과;vi) 상기 혼합가스의 일부는 상기 반응기로 재순환시키는 재순환배관을 포함하여 구성되며,상기 i) 반응기는 내부 공간을 갖는 본체와;본체의 저부에 위치한 분산판(distributor)과;상기 분산판(distributor)위에 배치되는 원료 가스 공급을 위한 카트리지 모듈로 구성되며,상기 카트리지 모듈은 가스의 유입부가 좁고 유출부가 넓은 tapered 형태의 다수의 가스 공급용 튜브로 구성되어 있고, 상기 분산판(distributor)이 위치한 본체의 저부에는 냉각매체 유입관과 유출관이 형성되어 있는 것을 특징으로 하고,상기 iii)분리기로부터 분리된 혼합가스는 촉매공급관을 통해 상기 반응기의 하부로 공급되며,상기 ii)신장부(expander)는 상기 반응기 내부의 촉매와 카본나노튜브가 반응기 밖으로 배출되는 것을 막기 위한 한 개의 분리기 또는 2단 이상의 다단 분리기(cyclone)와 혼합가스를 반응가스 공급관으로 이송시키는 재순환 배관으로 구성되어,상기 반응기 내부의 카본나노튜브 생성 수율이 증가함에 따라 촉매와 카본나노튜브의 체류시간을 연장할 수 있는 연속식 카본나노튜브 제조장치
2 2
제 1항에 있어서,상기 냉각매체 유입관은 유출관보다 낮은 위치에 형성되어 있는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
3 3
제 1항 또는 제2항에 있어서,상기 튜브 내부에는 다공성의 sieve, 소결된 금속 또는 metal foam이 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
4 4
제 3항에 있어서,상기 다공성의 sieve, 소결된 금속 또는 metal foam은 상기 튜브 내부의 면적이 좁은 저부에 배치되어 있는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
5 5
제 1항에 있어서,상기 iv) 여과기는 상기 분리기로부터 배출된 혼합가스에서 일정량의 환원성 가스를 분리시키는 가스분리유닛인 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
6 6
제 5항에 있어서,상기 환원성 가스는, 수소인 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
7 7
제 1항에 있어서,상기 iv)의 분리기로부터 배출되는 혼합가스는 상기 i) 반응기에서 생성된 부산물 가스와 미반응 탄소원, 불활성가스, 환원성 가스로 구성된 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
8 8
제 1항에 있어서,상기 i)반응기는, 화학기상증착 반응기(chemical vapor deposition reactor)인 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
9 9
제 8항에 있어서,상기 화학기상증착 반응기는, 로터리 킬른 반응기(rotary kiln reactor) 또는 유동층 반응기(fluidized bed reactor)인 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
10 10
제 9항에 있어서,상기 로터리 킬른 반응기 및 유동층 반응기는, 촉매가 공급되는 촉매공급관 탄소원(carbon source), 환원성 가스 및 불활성 가스가 공급되는 반응가스 공급관 및 생성된 탄소나노튜브와 혼합가스가 배출되는 생성물 배출관이 연결되어 있는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
11 11
제 1항에 있어서,상기 iii) 분리기는 싸이클론(cyclone)인 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
12 12
제 5항 또는 제 6항에 있어서,상기 iv) 여과기는 금속 멤브레인인 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
13 13
제 12항에 있어서,상기 금속 멤브레인은 600℃ 미만의 온도에서 수소가 선택적으로 분리되는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
14 14
제 13항에 있어서,상기 금속 멤브레인은 Pd, Ir, Rh, Pd-Ni 합금, Pd-Ag 합금, Pd-Cu 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
15 15
제 1항에 있어서,상기 연속식 카본나노튜브 제조장치는, 상기 반응기에 공급되는 반응가스의 양과 상기 여과기에서 제거되는 성분가스의 양을 조절하는 제어수단을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
16 16
제 1항에 있어서,상기 연속식 카본나노튜브 제조장치는, 상기 반응기에 공급되는 환원성 가스의 양과 상기 여과기를 통과하는 환원성 가스의 양을 조절하는 제어수단을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
17 17
제 16항에 있어서,상기 제어수단은, 상기 반응기에 공급되는 환원성 가스의 양과 상기 여과기를 통과하는 환원성 가스의 양이 일치되도록 조절하는 제어수단인 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
18 18
제 1항에 있어서,상기 연속식 카본나노튜브 제조장치는, 상기 iii) 분리기와 상기 iv) 여과기 사이에 필터, 스크러버(scrubber) 또는 이들 모두가 더 포함되는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
19 19
제 18항에 있어서,상기 연속식 카본나노튜브 제조장치는, 폐가스 소각수단을 포함하지 않는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조장치
20 20
i) 저부에 분산판(distributor)이 부착되며; 상기 분산판(distributor)위에는 유입부가 좁고 유출부가 넓은 tapered 형태의 다수의 가스 공급용 튜브로 구성되는 카트리지 모듈이 배치되며, 상기 분산판(distributor)이 위치한 반응기 저부에는 냉각매체 유입관과 유출관이 형성되어 있고, 상부에 신장부(expander)가 부착되어 있는 반응기 내부에서 촉매와 원료가스를 반응시켜 카본나노튜브를 합성하는 단계와; ii) 상기 합성된 카본나노튜브와 혼합가스를 상기 반응기의 상부 측면에 부착된 분리기로 이송하는 단계와;iii) 상기 분리기로부터 분리된 혼합가스를 촉매공급관을 통해 반응기의 하부로 재순환시키는 단계와;iv) 상기 반응기의 상부에 부착된 여과기를 통해 상기 분리기로부터 배출된 혼합가스로부터 하나 이상의 성분가스를 일부 또는 전부 제거시키는 단계와;v) 상기 여과기에서 여과된 혼합가스의 일부는 이송관을 통해 외부로 배출시키고 일부는 재순환배관을 통해 상기 반응기의 저부로 재순환시키는 단계로 구성되며;상기 iv)여과기에서 제거되는 하나 이상의 성분가스는 수소가스로서 상기 i)의 반응에서 생성되는 수소가스의 양과 동일한 양만큼 제거되는 것을 특징으로 한 연속식 카본나노튜브의 제조방법
21 21
제 20항에 있어서,상기 반응기의 상부에 부착된 신장부(expander) 에 형성된 분리기를 통해 미반응 촉매와 낮은 수율의 카본나노튜브를 분리하여 반응기로 재주입시켜 체류시간을 연장하는 단계가 추가되는 것을 특징으로 한 연속식 카본나노튜브의 제조방법
22 22
제 21항에 있어서,상기 i)에서 탄소원과 환원성 가스의 몰비는, 1:0
23 23
제 21항에 있어서,상기 iv)여과단계의 여과기는 금속 멤브레인 타입의 가스분리유닛을 사용하여 600℃ 미만의 온도에서 수소가 선택적으로 분리되는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조방법
24 24
제 23항에 있어서,상기 금속 멤브레인은 Pd, Ir, Rh, Pd-Ni 합금, Pd-Ag 합금, Pd-Cu 합금으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조방법
25 25
제 22항에 있어서,상기 연속식 카본나노튜브 제조방법은, 상기 iv)의 여과된 혼합가스에 i)의 반응에서 소비된 양 만큼의 탄소원(carbon source)을 투입하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조방법
26 26
제 20항 내지 제 25항 중 어느 한 항에 있어서,상기 연속식 카본나노튜브 제조방법은, 폐가스를 소각하는 단계가 없는 것을 특징으로 하는 연속식 카본나노튜브 제조방법
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