| 1 |
1
하기 화학식 2의 화합물을 용매 중에서 팔라듐 화합물 및 염기의 존재하에 하기 화학식 3의 화합물과 반응시키는 것을 포함하는, 하기 화학식 1의 페난트렌 유도체의 제조방법:<화학식 1><화학식 2><화학식 3>상기 식에서,Y는 C=O 또는 SO2이고,R1은 수소, 하이드록시, C1∼6알킬, C1∼6알콕시, NR11R12, 또는 비치환되거나 할로겐, 하이드록시, 시아노, 나이트로, NR11R12, C1∼6알킬, C1∼6할로알킬 또는 C1∼6알콕시로 치환된 C3∼7아릴이고,경우에 따라 Y-R1는 시아노이며,R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드록시, 시아노, 나이트로, NR11R12, C1∼6알킬, C1∼6할로알킬, C1∼6알콕시, C2∼8알케닐, C2∼4알키닐, C3∼8사이클로알킬, C1∼4알콕시 C1∼4알킬, C3∼8사이클로알콕시 C1∼4알킬, C1∼6알콕시카보닐, C1∼6알킬아미노카보닐 또는 C1∼8알킬설포닐이고,R10은 수소, 하이드록시, C1∼6알킬, C1∼6할로알킬, 또는 비치환되거나 할로겐, 하이드록시, 시아노, 나이트로, NR11R12, C1∼6알킬, C1∼6할로알킬 또는 C1∼6알콕시로 치환된 C3∼7아릴이고,여기서, 상기 R11 및 R12은 각각 독립적으로 수소, C1∼6알킬, C1∼6알콕시, C3∼7사이클로알킬이거나, 또는 그들이 부착된 질소 원자와 함께 3- 내지 7-원 비방향족 헤테로사이클을 형성할 수 있으며,방향족고리 A와 D는, 경우에 따라, 각각 독립적으로 헤테로아릴이고,X 및 M은 각각 독립적으로 할로겐, C1∼6알킬설포닐옥시 및 아릴설포닐옥시 중에서 선택된 a이거나, B(OH)2 및 B(OR13)2 중에서 선택된 b이고 (여기서 상기 R13은 C1∼4알킬이거나, 2개의 R13이 서로 연결되어 붕소 및 산소와 함께 메틸로 치환된 헤테로 사이클을 형성할 수 있다), 단, X가 a일 경우 M은 b이고, X가 b일 경우 M은 a이다
|
| 2 |
2
제 1 항에 있어서,상기 b가 B(OH)2, 또는 인 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 3 |
3
제1항에 있어서,상기 반응에서, 하기 화학식 4의 중간체 화합물이 생성된 후 바로 연속적으로 고리화 반응이 일어나 목적물이 얻어지는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 4 |
4
제 1 항에 있어서,상기 반응에 의해 하기 화학식 4의 중간체 화합물이 생성되고, 생성된 중간체 화합물을 분리한 다음 이를 다시 염기 처리하는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 5 |
5
제 1 항에 있어서,상기 화학식 3 화합물이 상기 화학식 2 화합물 1 몰에 대해 1 내지 3 몰 범위로 사용되는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 6 |
6
제 1 항에 있어서,상기 팔라듐 화합물이 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, 트리스(디벤질리덴아세톤)디팔라듐, 비스(디벤질리덴아세톤)팔라듐, 테트라키스(트리-tert-부틸포스핀)팔라듐, 아세트산 팔라듐, 디클로로비스(트리페닐포스핀)팔라듐, 디클로로비스(트리-o-톨릴포스핀)팔라듐, 디클로로비스(트리사이클로헥실포스핀)팔라듐, 1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센디클로로팔라듐, 염화팔라듐, 수산화팔라듐, 질산팔라듐, 비스(아세틸아세토나토)팔라듐, 디클로로비스(벤조니트릴)팔라듐, 디클로로비스(아세토니트릴)팔라듐 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 7 |
7
제 1 항에 있어서,상기 팔라듐 화합물이 상기 화학식 2 화합물 1몰에 대해 0
|
| 8 |
8
제 1 항에 있어서,상기 염기가 수산화 나트륨, 수산화 바륨, 탄산 나트륨, 탄산 칼륨, 탄산 세슘, 염화수소 나트륨, 탄산수소 칼륨, 인산칼륨, 불화 세슘, 불화 칼륨, 소디움 에톡시드, 소디움 tert-부톡사이드, 포타슘 tert-부톡사이드, N-메틸모폴린, N,N-디메틸아닐린, 1,8-디아자 바이사이클로[5,4,0]-7-운데센(DBU), 트리에틸아민 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 9 |
9
제 1 항에 있어서,상기 염기가 상기 화학식 2 화합물 1 몰에 대해 1 내지 10 몰 범위로 사용되는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 10 |
10
제 1 항에 있어서,상기 용매 중에 인 화합물을 추가로 첨가하는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 11 |
11
제 10 항에 있어서,상기 인 화합물이 트리페닐포스핀, 트리(2-메틸페닐)포스핀, 비스디페닐포스피노메탄, 비스디페닐포스피노에탄, 비스디페닐포스피노프로판, 비스디페닐포스피노부탄, 비스디페닐포스피노펜탄, 비스디페닐포스피노헥산, 2,2'-비스(디페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸, 트리-tert-부틸포스핀, 트리(4-메틸페닐)포스핀, 트리사이클로헥실포스핀, 1,1'-비스(디페닐 포스피노)페로센, 라세믹-2-디-tert-부틸포스피노-1,1'-바이나프틸, 2-(디-tert-부틸포스피노)바이페닐, 2-(디-tert-부틸포스피노)-2'-(N,N-디메틸아미노)바이페닐, 2-(디-tert-부틸포스피노)-2'-메틸바이페닐, 2-(디-tert-부틸포스피노)-2',4',6'-트리-아이소프로필-1,1'-바이페닐, 2-(디사이클로헥실포스피노)바이페닐, 2-(디사이클로헥실포스피노)-2'-(N,N-디메틸아미노)바이페닐, 2-(디사이클로헥실포스피노)-2',6'-디메톡시-1,1'-바이페닐, 2-(디사이클로헥실포스피노)-2',6'-디-아이소프로폭시-1,1'-바이페닐, 2-(디사이클로헥실포스피노)-2'-메틸바이페닐, 2-(디사이클로헥실포스피노)-2',4',6'-트리-아이소-프로필-1,1'-바이페닐, 2-(디페닐포스피노)-2'-(N,N-디메틸아미노)바이페닐, 2'-(디사이클로헥실포스피노)-2,6-디메톡시-3-설포나토-1,1'-바이페닐 하이드레이트 나트륨 염 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 12 |
12
제 1 항에 있어서,상기 용매가 테트라하이드로퓨란, 1,2-디메톡시에탄, 디에틸에테르, 디옥산, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드, N-메틸피롤리돈, 디메틸설폭사이드, 메탄올, 에탄올, 프로판올, n-부탄올, t-부탄올, 이들의 혼합물 및 이와 물과의 혼합물 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 13 |
13
제 12 항에 있어서,상기 용매가 에탄올과 톨루엔의 혼합용매인 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 14 |
14
제 13 항에 있어서,상기 에탄올과 톨루엔이 1:1 내지 1:10 부피비 범위로 사용되는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 15 |
15
제 1 항에 있어서,상기 반응이 30 ℃ 내지 200 ℃의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 16 |
16
제 15 항에 있어서,상기 반응이 오일배스에서 1 내지 20시간 동안 수행되거나, 마이크로파 반응기에서 1분 내지 1시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는, 페난트렌 유도체의 제조방법
|
| 17 |
17
제 1 항의 페난트렌 유도체의 제조 방법에 중간체로서 사용되는 하기 화학식 4의 화합물:<화학식 4>상기 식에서,Y는 C=O 또는 SO2이고,R1은 수소, 하이드록시, C1∼6알킬, C1∼6알콕시, NR11R12, 또는 비치환되거나 할로겐, 하이드록시, 시아노, 나이트로, NR11R12, C1∼6알킬, C1∼6할로알킬 또는 C1∼6알콕시로 치환된 C3∼7아릴이고,경우에 따라 Y-R1는 시아노이며,R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 및 R9는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 하이드록시, 시아노, 나이트로, NR11R12, C1∼6알킬, C1∼6할로알킬, C1∼6알콕시, C2∼8알케닐, C2∼4알키닐, C3∼8사이클로알킬, C1∼4알콕시 C1∼4알킬, C3∼8사이클로알콕시 C1∼4알킬, C1∼6알콕시카보닐, C1∼6알킬아미노카보닐 또는 C1∼8알킬설포닐이고,R10은 수소, 하이드록시, C1∼6알킬, C1∼6할로알킬, 또는 비치환되거나 할로겐, 하이드록시, 시아노, 나이트로, NR11R12, C1∼6알킬, C1∼6할로알킬 또는 C1∼6알콕시로 치환된 C3∼7아릴이고,여기서, 상기 R11 및 R12은 각각 독립적으로 수소, C1∼6알킬, C1∼6알콕시, C3∼7사이클로알킬이거나, 또는 그들이 부착된 질소 원자와 함께 3- 내지 7-원 비방향족 헤테로사이클을 형성할 수 있으며,방향족고리 A와 D는, 경우에 따라, 각각 독립적으로 헤테로아릴이다
|
