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하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 갖는, 가교구조의 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체
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i) 산이무수물, 오르쏘-히드록시 디아민 및 공단량체로서 방향족 디아민, 3, 5-디아미노벤조산을 반응시켜 폴리아믹산 용액을 얻은 후, 공비 열 이미드화법에 의하여 카르복실산을 갖는 오르쏘-히드록시 폴리이미드 공중합체를 합성하는 단계;ii) 상기 i) 단계의 폴리이미드 공중합체와 디올을 반응시켜 모노에스테르화 오르쏘-히드록시 폴리이미드 공중합체를 합성하는 단계;iii) 상기 ii) 단계의 모노에스테르화 오르쏘-히드록시 폴리이미드 공중합체를 트랜스에스테르화 가교반응에 의하여 가교구조를 갖는 오르쏘-히드록시 폴리이미드 공중합체를 합성하는 단계; 및iv) 상기 iii) 단계의 가교구조를 갖는 오르쏘-히드록시 폴리이미드 공중합체를 열전환 하는 단계;를 포함하는 제1항의 화학식 1로 표시되는 가교구조의 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체의 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 i) 단계의 산이무수물은 하기 일반식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 제1항의 화학식 1로 표시되는 가교구조의 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체의 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 i) 단계의 오르쏘-히드록시 디아민은 하기 일반식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 제1항의 화학식 1로 표시되는 가교구조의 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체의 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 i) 단계의 방향족 디아민은 하기 일반식 3으로 표시되는 것을 특징으로 하는 제1항의 화학식 1로 표시되는 가교구조의 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체의 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 i) 단계의 공비 열 이미드화법은 폴리아믹산 용액에 톨루엔 또는 자일렌을 첨가하고 교반하여 180~200℃에서 6~12시간 동안 이미드화 반응을 수행하는 것을 특징으로 하는 제1항의 화학식 1로 표시되는 가교구조의 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체의 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 ii) 단계의 디올은 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,4-부틸렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,2-부탄디올, 1,3-부탄디올, 및 벤젠디메탄올로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 것을 특징으로 하는 제1항의 화학식 1로 표시되는 가교구조의 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체의 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 ii) 단계의 모노에스테르화는 파라-톨루엔술폰산 촉매하에서 i) 단계의 공중합체에 함유된 카르복실산 당량의 50배 이상에 해당하는 과량의 디올을 140~160℃에서 18~24시간 동안 반응시키는 것을 특징으로 하는 제1항의 화학식 1로 표시되는 가교구조의 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체의 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 iii) 단계의 트랜스에스테르화 가교반응은 진공하에서 200~250℃, 18~24 시간 열처리함으로써 수행되는 것을 특징으로 하는 제1항의 화학식 1로 표시되는 가교구조의 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체의 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 iv) 단계의 열전환은 고순도의 불활성 가스 분위기에서 1~20℃/min의 승온 속도로 350~450℃까지 승온한 후 0
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제1항의 화학식 1로 표시되는 가교구조의 열전환 폴리(벤즈옥사졸-이미드) 공중합체를 포함하는 기체분리막(단, 배연가스 분리용 막은 제외한다)
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제13항에 있어서, 상기 기체분리막은 면간 거리(d-spacing)가 6
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제13항에 있어서, 상기 기체분리막은 밀도가 1
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i) 산이무수물, 오르쏘-히드록시 디아민 및 공단량체로서 방향족 디아민, 3, 5-디아미노벤조산을 반응시켜 폴리아믹산 용액을 얻은 후, 공비 열 이미드화법에 의하여 카르복실산을 갖는 오르쏘-히드록시 폴리이미드 공중합체를 합성하는 단계;ii) 상기 i) 단계에서 합성한 카르복실산을 갖는 오르쏘-히드록시 폴리이미드공중합체를 유기용매에 녹이고 캐스팅하여 제막하는 단계; 및iii) 상기 ii) 단계에서 얻어진 막을 열처리하는 단계;를 포함하는 제13항의 기체분리막(단, 배연가스 분리용 막은 제외한다)의 제조방법
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제16항에 있어서, 상기 i) 단계의 산이무수물은 하기 일반식 1로 표시되는 것을 특징으로 하는 제13항의 기체분리막(단, 배연가스 분리용 막은 제외한다)의 제조방법
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제16항에 있어서, 상기 i) 단계의 오르쏘-히드록시 디아민은 하기 일반식 2로 표시되는 것을 특징으로 하는 제13항의 기체분리막(단, 배연가스 분리용 막은 제외한다)의 제조방법
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제16항에 있어서, 상기 i) 단계의 방향족 디아민은 하기 일반식 3으로 표시되는 것을 특징으로 하는 제13항의 기체분리막(단, 배연가스 분리용 막은 제외한다)의 제조방법
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제16항에 있어서, 상기 i) 단계의 공비 열 이미드화법은 폴리아믹산 용액에 톨루엔 또는 자일렌을 첨가하고 교반하여 180~200℃에서 6~12시간 동안 이미드화 반응을 수행하는 것을 특징으로 하는 제13항의 기체분리막(단, 배연가스 분리용 막은 제외한다)의 제조방법
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제16항에 있어서, 상기 iii) 단계의 열처리는 고순도의 불활성 가스 분위기에서 1~20℃/min의 승온 속도로 350~450℃까지 승온한 후 0
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