| 1 |
1
하기 화학식 3의 화합물을 환원시켜서 하기 화학식 2의 화합물을 얻는 단계 및 상기 단계에서 얻은 화학식 2의 화합물을 산화시키는 단계를 포함하는 하기 화학식 1 화합물의 제조방법:
[화학식 1]
[화학식 2]
[화학식 3]
상기 화학식 1 내지 3에 있어서, X는 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 아미노; 니트로; 시아노; 포밀; 카르복실; 할로겐, 히드록시, 아미노, 시아노, 니트로, 및 C6~C10의 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬; C1~C10의 알킬카르보닐; C6~C10의 아릴; 및 C1~C10의 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며; 상기 Y는 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 아미노; 니트로; 시아노; 포밀; 카르복실; 할로겐, 히드록시, 아미노, 시아노, 니트로, 및 C6~C10의 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬; C1~C10의 알킬카르보닐; C6~C10의 아릴; 및 C1~C10의 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며; 상기 n 및 m은 0~5의 정수이며; R1은 수소, C1~C5의 알킬, 토실(tosyl), CH3SO2-, 및 CH3CO-로 이루어진 군으로부터 선택된다
|
| 2 |
2
청구항 1에 있어서, n 및 m은 0이며; R1은 메틸인 것을 특징으로 하는 화학식 1의 화합물의 제조방법
|
| 3 |
3
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물을 환원시키는 단계 전에, 상기 화학식 3의 화합물을 가수분해하여 2,2'-디히드록시-3-바이나프톨산을 얻고, 이를 징코니딘(cinchonidine)으로 분리(resolution)하여 광학적으로 순수한 형태로 제조하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 화학식 1 화합물의 제조방법
|
| 4 |
4
청구항 1에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물이 하기 화학식 4의 화합물과 하기 화학식 5의 화합물을 CuCl(OH)-TMEDA를 사용하여 반응시키는 방법에 의해 제조되는 것임을 특징으로 하는 화학식 1 화합물의 제조방법:
[화학식 4]
[화학식 5]
상기 화학식 4 및 5에 있어서, X는 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 아미노; 니트로; 시아노; 포밀; 카르복실; 할로겐, 히드록시, 아미노, 시아노, 니트로, 및 C6~C10의 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬; C1~C10의 알킬카르보닐; C6~C10의 아릴; 및 C1~C10의 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며; 상기 Y는 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 아미노; 니트로; 시아노; 포밀; 카르복실; 할로겐, 히드록시, 아미노, 시아노, 니트로, 및 C6~C10의 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬; C1~C10의 알킬카르보닐; C6~C10의 아릴; 및 C1~C10의 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며; 상기 n 및 m은 0~5의 정수이며; R1은 수소, C1~C5의 알킬, 토실(tosyl), CH3SO2-, 및 CH3CO-로 이루어진 군으로부터 선택되며, 단, 상기 화학식 4 및 화학식 5의 8번 위치에는 X 또는 Y가 존재하지 않는다
|
| 5 |
5
하기 화학식 3의 화합물을 환원시켜서 하기 화학식 2의 화합물을 얻는 단계;
상기 단계에서 얻은 화학식 2의 화합물을 산화시켜 하기 화학식 1의 화합물을 얻는 단계;
상기 단계에서 얻은 화학식 1의 화합물과 (R2는 C1~C5의 알킬, C6~C10의 아릴알킬, 및 C2~C10의 알콕시알킬로 이루어진 군으로부터 선택됨)를 염기의 존재 하에 반응시켜 하기 화학식 6의 화합물을 얻는 단계;
상기 단계에서 얻은 화학식 6의 화합물과 (상기에서 Z은 할로겐이고, R3는 NHCX'R4 또는 NHCHNH2+이며, X'는 산소 또는 황이고, R4는 할로겐으로 치환될 수 있는 직쇄 또는 분지쇄 알킬, NR5R6, 또는 OR7이고, R5 내지 R7은 수소 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 또는 아릴이고, R3가 NHCHNH2+일 때 상대이온은 할로겐 이온 또는 R8COO-이고, R8은 알킬 또는 아릴임)을 염기의 존재하에 반응시켜 하기 화학식 7의 화합물을 얻는 단계; 및
상기 단계에서 얻은 화학식 7의 화합물을 가수분해하는 단계를 포함하는 하기 화학식 8 화합물의 제조방법:
[화학식 3]
[화학식 2]
[화학식 1]
[화학식 6]
[화학식 7]
[화학식 8]
상기 화학식 1 내지 3 및 화학식 6 내지 8에 있어서, X는 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 아미노; 니트로; 시아노; 포밀; 카르복실; 할로겐, 히드록시, 아미노, 시아노, 니트로, 및 C6~C10의 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬; C1~C10의 알킬카르보닐; C6~C10의 아릴; 및 C1~C10의 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며; 상기 Y는 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 아미노; 니트로; 시아노; 포밀; 카르복실; 할로겐, 히드록시, 아미노, 시아노, 니트로, 및 C6~C10의 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬; C1~C10의 알킬카르보닐; C6~C10의 아릴; 및 C1~C10의 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며; 상기 n 및 m은 0~5의 정수이며; R1은 수소, C1~C5의 알킬, 토실(tosyl), CH3SO2-, 및 CH3CO-로 이루어진 군으로부터 선택되며; R2는 C1~C5의 알킬, C6~C10의 아릴알킬, 및 C2~C10의 알콕시알킬로 이루어진 군으로부터 선택되며; R3는 NHCX'R4 또는 NHCHNH2+이며, X'는 산소 또는 황이고, R4는 할로겐으로 치환될 수 있는 직쇄 또는 분지쇄 알킬, NR5R6, 또는 OR7이고, R5 내지 R7은 수소 또는 할로겐으로 치환될 수 있는 직쇄 또는 분지쇄 알킬, 또는 아릴이고, R3가 NHCHNH2+일 때 상대이온은 할로겐 이온 또는 R8COO-이고, R8은 알킬 또는 아릴이다
|
| 6 |
6
청구항 5에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물을 환원시키는 단계 전에, 상기 화학식 3의 화합물을 가수분해하여 2,2'-디히드록시-3-바이나프톨산을 얻고, 이를 징코니딘(cinchonidine)으로 분리(resolution)하여 광학적으로 순수한 형태로 제조하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 화학식 8 화합물의 제조방법
|
| 7 |
7
청구항 5에 있어서, 상기 화학식 3의 화합물이 하기 화학식 4의 화합물과 하기 화학식 5의 화합물을 CuCl(OH)-TMEDA를 사용하여 반응시키는 방법에 의해 제조되는 것임을 특징으로 하는 화학식 8 화합물의 제조방법:
[화학식 4]
[화학식 5]
상기 화학식 4 및 5에 있어서, X는 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 아미노; 니트로; 시아노; 포밀; 카르복실; 할로겐, 히드록시, 아미노, 시아노, 니트로, 및 C6~C10의 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬; C1~C10의 알킬카르보닐; C6~C10의 아릴; 및 C1~C10의 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며; 상기 Y는 각각 독립적으로 수소; 할로겐; 아미노; 니트로; 시아노; 포밀; 카르복실; 할로겐, 히드록시, 아미노, 시아노, 니트로, 및 C6~C10의 아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 C1~C10의 알킬; C1~C10의 알킬카르보닐; C6~C10의 아릴; 및 C1~C10의 알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되며; 상기 n 및 m은 0~5의 정수이며; R1은 수소, C1~C5의 알킬, 토실(tosyl), CH3SO2-, 및 CH3CO-로 이루어진 군으로부터 선택되며, 단, 상기 화학식 4 및 화학식 5의 8번 위치에는 X 또는 Y가 존재하지 않는다
|
