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함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매 및 이의 제조방법(Zeolite catalysts for converting oxygenates to propylene and method for preparing thereof)

  • 기술번호 : KST2015226087
  • 담당센터 : 대전기술혁신센터
  • 전화번호 : 042-610-2279
요약, Int. CL, CPC, 출원번호/일자, 출원인, 등록번호/일자, 공개번호/일자, 공고번호/일자, 국제출원번호/일자, 국제공개번호/일자, 우선권정보, 법적상태, 심사진행상태, 심판사항, 구분, 원출원번호/일자, 관련 출원번호, 기술이전 희망, 심사청구여부/일자, 심사청구항수의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 서지정보 표입니다.
요약 본 발명은 메탄올이나 디메틸에테르(dimethylether)와 같은 함산소화물(oxygenates)로부터 프로필렌을 제조하기 위한, 중공세공을 갖는 제올라이트 촉매 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 제올라이트 촉매는 결정 내에 중공세공을 가짐과 동시에 산점이 인(P)으로 개질되어, 프로필렌 제조 반응 시 촉매로 사용하면, 높은 프로필렌의 선택도, 긴 촉매 수명 및 우수한 수열안정성을 가질 수 있다.
Int. CL C07C 11/06 (2006.01) B01J 29/40 (2006.01) B01J 37/08 (2006.01) B01J 29/85 (2006.01) B01J 37/30 (2006.01)
CPC B01J 29/40(2013.01) B01J 29/40(2013.01) B01J 29/40(2013.01) B01J 29/40(2013.01) B01J 29/40(2013.01) B01J 29/40(2013.01) B01J 29/40(2013.01) B01J 29/40(2013.01) B01J 29/40(2013.01)
출원번호/일자 1020140055092 (2014.05.08)
출원인 한국화학연구원
등록번호/일자 10-1595826-0000 (2016.02.15)
공개번호/일자 10-2015-0129186 (2015.11.19) 문서열기
공고번호/일자 (20160222) 문서열기
국제출원번호/일자
국제공개번호/일자
우선권정보
법적상태 등록
심사진행상태 수리
심판사항
구분 신규
원출원번호/일자
관련 출원번호
심사청구여부/일자 Y (2014.05.08)
심사청구항수 23

출원인

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번호 이름 국적 주소
1 한국화학연구원 대한민국 대전광역시 유성구

발명자

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번호 이름 국적 주소
1 이윤조 대한민국 대전광역시 유성구
2 곽근재 대한민국 대전광역시 유성구
3 전기원 대한민국 대전광역시 유성구
4 박해구 대한민국 대전광역시 유성구
5 강석창 대한민국 대전광역시 대덕구
6 이슬아 대한민국 대전광역시 유성구

대리인

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번호 이름 국적 주소
1 손민 대한민국 서울특별시 송파구 법원로 ***, *층(문정동)(특허법인한얼)

최종권리자

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번호 이름 국적 주소
1 한국화학연구원 대전광역시 유성구
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번호 서류명 접수/발송일자 처리상태 접수/발송번호
1 [특허출원]특허출원서
[Patent Application] Patent Application
2014.05.08 수리 (Accepted) 1-1-2014-0434701-86
2 선행기술조사의뢰서
Request for Prior Art Search
2014.10.27 수리 (Accepted) 9-1-9999-9999999-89
3 선행기술조사보고서
Report of Prior Art Search
2014.11.14 수리 (Accepted) 9-1-2014-0091565-14
4 의견제출통지서
Notification of reason for refusal
2015.05.21 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2015-0339914-23
5 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)
2015.06.02 수리 (Accepted) 1-1-2015-0529934-46
6 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment
2015.06.02 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2015-0529935-92
7 의견제출통지서
Notification of reason for refusal
2015.11.20 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2015-0806511-69
8 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)
2015.11.24 수리 (Accepted) 1-1-2015-1146915-85
9 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment
2015.11.24 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2015-1146978-40
10 등록결정서
Decision to grant
2016.01.28 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2016-0073254-71
11 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2017.09.14 수리 (Accepted) 4-1-2017-5149265-52
12 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2017.09.14 수리 (Accepted) 4-1-2017-5149242-13
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번호 청구항
1 1
결정 내에 중공세공(mesopore) 및 상기 중공세공 내부에 형성된 미세세공(micropore)을 갖는 제올라이트를 포함하는 촉매로서,상기 중공세공 및 미세세공을 포함한 전체 세공의 평균 직경이 3nm 이상, 세공부피 0
2 2
제1항에 있어서, 상기 제올라이트는 MFI, BTA 또는 MOR 구조를 갖는 제올라이트에 추가로 중공세공이 도입된 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매
3 3
제1항에 있어서, 상기 제올라이트는 H-ZSM-5에 추가로 중공세공이 도입된 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매
4 4
제1항에 있어서, 상기 제올라이트는 Si/Al 몰비가 80 내지 1000인 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매
5 5
제1항에 있어서, 상기 제올라이트는 이의 중량에 대하여 원소 기준 중량비로 0
6 6
제1항에 있어서, 성형을 위한 결합제를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매
7 7
제6항에 있어서, 상기 결합제는 점토(clay), 알루미나, 실리카, 실리카-알루미나, 금속산화물, 포스페이트(phosphate) 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매
8 8
제1항에 있어서, 상기 함산소화물은 산소원자가 포함된 C1+ 탄화수소 유도체인 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매
9 9
제8항에 있어서, 상기 함산소화물은 알콜, 에테르 또는 이의 혼합물인 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매
10 10
하기의 단계를 포함하는, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매를 제조하는 방법:골격 내 Si/Al 몰비가 80 이상인 제올라이트를 함유하는 슬러리를 40℃ 내지 100℃로 가열하는 제1단계;수용성 알루미늄 전구체 또는 4차 암모니움 이온(quaternery ammonium ion)을 함유하는 염기성 용액을 상기 제1단계의 슬러리에 첨가하여 제올라이트에 중공세공을 형성하는 제2단계;상기 제2단계에서 중공세공이 형성된 제올라이트를 H+ 또는 NH4+로 이온교환하는 제3단계;상기 제3단계에서 이온교환된 제올라이트를 건조 및 소성하는 제4단계;상기 제4단계에서 건조 및 소성된 제올라이트를 인(P) 전구체로 처리하는 제5단계; 및상기 제5단계에서 인(P) 전구체로 처리된 제올라이트를 소성하는 제6단계
11 11
제10항에 있어서, 상기 제2단계의 알루미늄 전구체는 염화 알루미늄(AlCl3), 질산 알루미늄(Al(NO3)3), 소디움 알루미네이트(NaAlO2) 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매의 제조방법
12 12
제10항에 있어서, 상기 제2단계의 4차 암모니움 이온은 하기 화학식 1의 화합물인 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매의 제조방법:[화학식 1]상기 화학식 1에 있어서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 C1~C10 알킬 또는 아릴임
13 13
제12항에 있어서, 상기 제2단계의 4차 암모니움 이온은 테트라에틸암모니움(tetraethylammonium) 이온, 테트라프로필암모니움(tetrapropylammonium) 이온, 테트라부틸암모니움(tetrabutylammonium) 이온 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매의 제조방법
14 14
제10항에 있어서, 상기 제5단계의 인(P) 전구체는 인산(H3PO4), NH4H2PO4, (NH4)2HPO4 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 인산염 화합물 또는 상기 제5단계의 제올라이트 세공 내에 침투할 수 있는 크기의 유기인 화합물(organic phosphite)인 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매의 제조방법
15 15
제10항에 있어서, 상기 제5단계의 인(P) 전구체 처리는 화학증착법(chemical vapor deposition)에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매의 제조방법
16 16
하기의 단계를 포함하는, 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매를 제조하는 방법:골격 내 Si/Al 몰비가 80 이하인 제올라이트를 함유하는 슬러리를 40℃ 내지 100℃로 가열하는 제1단계;염기성 용액을 상기 제1단계의 슬러리에 첨가하여 제올라이트에 중공세공을 형성하는 제2단계;상기 제2단계에서 중공세공이 형성된 제올라이트를 수증기 하에서 가열하여 제올라이트 골격 내의 알루미늄의 일부를 제거하는 제3단계;상기 제3단계에서 수증기 처리된 제올라이트에 산(acid)을 처리하여 제올라이트의 비골격 알루미늄을 제거하는 제4단계;상기 제4단계에서 산 처리된 제올라이트를 인(P) 전구체로 처리하는 제5단계; 및상기 제5단계에서 인(P) 전구체로 처리된 제올라이트를 소성하는 제6단계
17 17
제16항에 있어서, 상기 제3단계는 50% 내지 100%의 수증기 분압 및 500 내지 850℃ 하에서 수행하는 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매의 제조방법
18 18
제16항에 있어서, 상기 제3단계는 제올라이트 골격 내의 알루미늄의 일부가 제거됨으로써(dealumination), 제올라이트 골격 내 Si/Al 몰비가 100 내지 1000으로 증가하는 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매의 제조방법
19 19
제16항에 있어서, 상기 제5단계의 인(P) 전구체는 인산(H3PO4), NH4H2PO4, (NH4)2HPO4 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 인산염 화합물 또는 상기 제5단계의 제올라이트 세공 내에 침투할 수 있는 크기의 유기인 화합물(organic phosphite)인 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매의 제조방법
20 20
제16항에 있어서, 상기 제5단계의 인(P) 전구체 처리는 화학증착법(chemical vapor deposition)에 의해 수행되는 것을 특징으로 하는 함산소화물로부터 프로필렌 제조용 제올라이트 촉매의 제조방법
21 21
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항의 제올라이트 촉매 하에서 함산소화물로부터 프로필렌을 제조하는 방법
22 22
제21항에 있어서, 함산소화물로부터 프로필렌을 제조하는 반응은, 반응온도가 400 내지 700℃ 및 반응압력이 0
23 23
제21항에 있어서, 상기 함산소화물은 메탄올, 디메틸에테르(dimethly ether) 또는 이의 혼합물인 것을 특징으로 하는 프로필렌의 제조방법
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순번 연구부처 주관기관 연구사업 연구과제
1 미래창조과학부 한국화학연구원 기관고유사업 셰일가스로부터 석유화학 기초유분 및 청정액체연료 제조기술 개발