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히드록시기, 티올기 또는 아미노기를 갖는 폴리이미드, 또는 상기 히드록시기, 티올기 또는 아미노기를 갖는폴리이미드를 포함하는 폴리이미드 공중합체 유래 열전환 고분자막의 표면이 불소 처리된 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막
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제1항에 있어서, 상기 히드록시기, 티올기 또는 아미노기를 갖는 폴리이미드는 하기 003c#화학식 1003e# 또는 003c#화학식 2003e#로 표시되는 반복단위를 갖는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막
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제1항에 있어서, 상기 히드록시기, 티올기 또는 아미노기를 갖는 폴리이미드를 포함하는 폴리이미드 공중합체는 하기 003c#화학식 3003e# 또는 003c#화학식 4003e#로 표시되는 반복단위를 갖는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막
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제1항에 있어서, 상기 열전환 고분자막은 폴리벤즈옥사졸막, 폴리벤조티아졸막, 폴리피롤론막, 폴리벤즈옥사졸-이미드 공중합체막, 폴리벤조티아졸-이미드 공중합체막, 폴리피롤론-이미드 공중합체막, 폴리벤즈옥사졸-벤조티아졸 공중합체막, 폴리벤즈옥사졸-피롤론 공중합체막 및 폴리벤조티아졸-피롤론 공중합체막으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막
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제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 불소화 열전환 고분자 기체분리막은 불소화도가 1~100%인 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막
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제5항에 있어서, 상기 천연가스 분리는 N2/CH4, CO2/CH4 또는 He/CH4 혼합기체를 대상으로 하는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막
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i) 산이무수물과 히드록시기, 티올기 또는 아미노기를 갖는 방향족 디아민; 또는 산이무수물과 히드록시기, 티올기 또는 아미노기를 갖는 방향족 디아민 및 공단량체로서 방향족 디아민을 반응시켜 폴리아믹산 용액을 얻은 후 이미드화 시킴으로써 히드록시기, 티올기 또는 아미노기를 갖는 폴리이미드; 또는 상기 폴리이미드를 포함하는 폴리이미드 공중합체를 합성하는 단계;ii) 상기 i) 단계에서 합성한 폴리이미드 또는 상기 폴리이미드를 포함하는 폴리이미드 공중합체를 유기용매에 녹인 고분자용액을 캐스팅하거나 전기방사 하여 제막한 후, 열처리함으로써 열전환 고분자막을 얻는 단계; 및 iii) 상기 ii) 단계에서 얻은 열전환 고분자막의 표면을 불소 처리하는 단계;를 포함하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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제7항에 있어서, 상기 i) 단계의 산이무수물은 하기 003c#일반식 1003e#로 표시되는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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제7항에 있어서, 상기 i) 단계의 히드록시기, 티올기 또는 아미노기를 갖는 방향족 디아민은 하기 003c#일반식 2003e# 또는 003c#일반식 3003e#으로 표시되는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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제7항에 있어서, 상기 i) 단계의 공단량체로서 방향족 디아민은 하기 003c#일반식 4003e#로 표시되는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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제7항에 있어서, 상기 i) 단계의 이미드화는 공비 열 이미드화법에 의하여 수행되는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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제11항에 있어서, 상기 공비 열 이미드화법은 폴리아믹산 용액에 톨루엔 또는 자일렌을 첨가하고 교반하여 180~200℃에서 6~12시간 동안 이미드화 반응을 수행하는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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제7항에 있어서, 상기 ii) 단계의 열처리는 고순도의 불활성 가스 분위기에서 1~20℃/min의 승온 속도로 300~450℃까지 승온한 후 0
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제7항에 있어서, 상기 ii) 단계의 열전환 고분자막은 폴리벤즈옥사졸막, 폴리벤조티아졸막, 폴리피롤론막, 폴리벤즈옥사졸-이미드 공중합체막, 폴리벤조티아졸-이미드 공중합체막, 폴리피롤론-이미드 공중합체막, 폴리벤즈옥사졸-벤조티아졸 공중합체막, 폴리벤즈옥사졸-피롤론 공중합체막 및 폴리벤조티아졸-피롤론 공중합체막으로 이루어진 군으로부터 선택된 어느 하나의 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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제7항에 있어서, 상기 iii) 단계의 불소 처리는 1 ppm 내지 1 부피%의 불소가스를 함유하는 혼합가스를 이용한 직접 불소화법에 의하여 수행되는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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제15항에 있어서, 상기 혼합가스는 불소가스와 질소, 아르곤 또는 헬륨의 희석가스를 포함하는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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제15항에 있어서, 상기 불소 처리는 1분~24시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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제7항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 불소화 열전환 고분자 기체분리막은 불소화도가 1~100%인 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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제18항에 있어서, 상기 천연가스 분리는 N2/CH4, CO2/CH4 또는 He/CH4 혼합기체를 대상으로 하는 것을 특징으로 하는 천연가스 분리용 불소화 열전환 고분자 기체분리막의 제조방법
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