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아세토아세틱 에스테르를 이용한 퓨란, 티오펜, 피롤의 합성방법(SYNTHESIS OF FURAN, THIOPHENE, AND PYRROLES FROM ACETOACETIC ESTERS)

  • 기술번호 : KST2016007268
  • 담당센터 : 경기기술혁신센터
  • 전화번호 : 031-8006-1570
요약, Int. CL, CPC, 출원번호/일자, 출원인, 등록번호/일자, 공개번호/일자, 공고번호/일자, 국제출원번호/일자, 국제공개번호/일자, 우선권정보, 법적상태, 심사진행상태, 심판사항, 구분, 원출원번호/일자, 관련 출원번호, 기술이전 희망, 심사청구여부/일자, 심사청구항수의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 서지정보 표입니다.
요약 본 발명은 아세토아세틱 에스테르를 이용한 퓨란, 티오펜, 피롤의 합성방법에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 아세토아세틱 에스테르 화합물을 알파,베타-불포화 카르보닐 화합물에 첨가시켜 얻어지는 1,5-디카르보닐 화합물에 망간(III)/코발트(II) 촉매를 이용한 탈아세틸화 반응을 적용하여 1,4-디카로보닐 화합물을 합성한 다음, 여기에 Paal-Knorr 합성법을 이용하여 퓨란, 티오펜, 피롤을 합성하는 방법에 관한 것이다.본 발명에 따르면, Paal-Knorr 합성에 필요한 1,4-디카르보닐 화합물을 효율적으로 용이하게 합성할 수 있으며 상기 1,5-디카르보닐 화합물로부터 상기 산화 반응(탈아세틸화 반응)과 Paal-Knorr 합성법을 연계하여 한 반응 용기에서 두 반응을 순차적으로 진행하는 퓨란, 티오펜, 및 피롤의 원-포트 합성방법을 제공할 수 있다.
Int. CL C07D 207/30 (2006.01) C07D 333/10 (2006.01) C07D 307/34 (2006.01)
CPC C07D 307/34(2013.01) C07D 307/34(2013.01) C07D 307/34(2013.01)
출원번호/일자 1020140111856 (2014.08.26)
출원인 명지대학교 산학협력단
등록번호/일자 10-1623810-0000 (2016.05.18)
공개번호/일자 10-2016-0024702 (2016.03.07) 문서열기
공고번호/일자 (20160524) 문서열기
국제출원번호/일자
국제공개번호/일자
우선권정보
법적상태 소멸
심사진행상태 수리
심판사항
구분 신규
원출원번호/일자
관련 출원번호
심사청구여부/일자 Y (2014.08.26)
심사청구항수 26

출원인

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번호 이름 국적 주소
1 명지대학교 산학협력단 대한민국 경기도 용인시 처인구

발명자

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번호 이름 국적 주소
1 구상호 대한민국 서울특별시 강남구
2 주예밍 중국 중국, 상하이,
3 디미아오 중국 중국, 상하이, 바오샨 디스트릭트,
4 정욱진 대한민국 경기도 성남시 분당구

대리인

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번호 이름 국적 주소
1 특허법인다울 대한민국 서울 강남구 봉은사로 ***, ***호(역삼동, 혜전빌딩)

최종권리자

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번호 이름 국적 주소
1 명지대학교 산학협력단 경기도 용인시 처인구
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번호 서류명 접수/발송일자 처리상태 접수/발송번호
1 [특허출원]특허출원서
[Patent Application] Patent Application
2014.08.26 수리 (Accepted) 1-1-2014-0813784-99
2 의견제출통지서
Notification of reason for refusal
2015.11.19 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2015-0801348-51
3 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)
2016.01.18 수리 (Accepted) 1-1-2016-0055096-95
4 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment
2016.01.18 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2016-0055081-11
5 등록결정서
Decision to grant
2016.05.16 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2016-0352831-27
6 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2019.09.17 수리 (Accepted) 4-1-2019-5194058-21
7 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2020.01.20 수리 (Accepted) 4-1-2020-5014795-00
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번호 청구항
1 1
아세토아세틱 에스테르 화합물을 알파,베타-불포화 카르보닐 화합물에 첨가하여 1,5-디카르보닐 화합물을 합성하는 단계(단계 a);상기 1,5-디카르보닐 화합물에 망간 및 코발트 촉매를 이용한 탈아세틸화 반응을 적용하여 1,4-디카르보닐 화합물을 합성하는 단계(단계 b); 및상기 1,4-디카르보닐 화합물에 산을 첨가하여 반응시키는 단계(단계 c)를 포함하여 구성되는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 퓨란의 합성방법
2 2
청구항 1에 있어서,상기 퓨란의 합성방법은, 단계 b와 단계 c가 한 반응 용기에서 순차적으로 진행하는 원-포트 반응으로 합성되는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 퓨란의 합성방법
3 3
청구항 1에 있어서,상기 단계 a는 에틸 아세토아세테이트를 메틸 비닐 케톤에 첨가하여 하기 화학식 1로 표시되는 1,5-디카르보닐 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 퓨란의 합성방법
4 4
청구항 1에 있어서,상기 단계 b는 1,5-디카르보닐 화합물을 아세트산에 용해시킨 용액에 5~10 mol% Mn(OAc)3·2H2O 및 2~4 mol% CoCl2를 첨가하여 탈아세틸화 반응을 수행하는 것 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 퓨란의 합성방법
5 5
청구항 1에 있어서,상기 단계 b는 25~60 ℃에서 1~3 시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 퓨란의 합성방법
6 6
청구항 1에 있어서,상기 단계 c에서 산은 황산인 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 퓨란의 합성방법
7 7
청구항 1에 있어서,상기 단계 c는 80~100℃에서 0
8 8
아세토아세틱 에스테르 화합물을 알파,베타-불포화 카르보닐 화합물에 첨가하여 1,5-디카르보닐 화합물을 합성하는 단계(단계 a);상기 1,5-디카르보닐 화합물에 망간 및 코발트 촉매를 이용한 탈아세틸화 반응을 적용하여 1,4-디카르보닐 화합물을 합성하는 단계(단계 b); 및상기 1,4-디카르보닐 화합물에 로손 시약(Lawesson's Reagent)을 첨가하여 반응시키는 단계(단계 c)를 포함하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 티오펜의 합성방법
9 9
청구항 8에 있어서,상기 티오펜의 합성방법은, 단계 b와 단계 c가 한 반응 용기에서 순차적으로 진행하는 원-포트 반응으로 합성되는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 티오펜의 합성방법
10 10
청구항 8에 있어서,상기 단계 a은 에틸 아세토아세테이트에 메틸 비닐 케톤을 첨가하여 하기 화학식 1로 표시되는 1,5-디카르보닐 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 티오펜의 합성방법
11 11
청구항 8에 있어서,상기 단계 b는 1,5-디카르보닐 화합물을 아세트산에 용해시킨 용액에 5~10 mol% Mn(OAc)3·2H2O 및 2~4 mol% CoCl2를 첨가하여 탈아세틸화 반응을 수행 하는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 티오펜의 합성방법
12 12
청구항 8에 있어서,상기 단계 b는 25~60 ℃에서 1~3 시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 티오펜의 합성방법
13 13
청구항 8에 있어서,상기 단계 c는 80~100 ℃에서 0
14 14
아세토아세틱 에스테르 화합물을 알파,베타-불포화 카르보닐 화합물에 첨가하여 1,5-디카르보닐 화합물을 합성하는 단계(단계 a);상기 1,5-디카르보닐 화합물에 망간 및 코발트 촉매를 이용한 탈아세틸화 반응을 적용하여 1,4-디카르보닐 화합물을 합성하는 단계(단계 b); 및상기 1,4-디카르보닐 화합물에 아민을 첨가하여 반응시키는 단계(단계 c)를 포함하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 피롤의 합성방법
15 15
청구항 14에 있어서,상기 피롤의 합성방법은, 단계 b와 단계 c가 한 반응 용기에서 순차적으로 진행하는 원-포트 반응으로 합성되는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 피롤의 합성방법
16 16
청구항 14에 있어서,상기 단계 a은 에틸 아세토아세테이트에 메틸 비닐 케톤을 첨가하여 하기 화학식 1로 표시되는 1,5-디카르보닐 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 피롤의 합성방법
17 17
청구항 14에 있어서,상기 단계 b는 1,5-디카르보닐 화합물을 아세트산에 용해시킨 용액에 5~10 mol% Mn(OAc)3·2H2O 및 2~4 mol% CoCl2를 첨가하여 탈아세틸화 반응을 수행 하는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 피롤의 합성방법
18 18
청구항 14에 있어서,상기 단계 b는 25~60 ℃에서 1~3 시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 피롤의 합성방법
19 19
청구항 14에 있어서,상기 단계 c에서 아민은 벤질아민, 부틸아민, 3-아미노프로판올, 프로파길 아민, 아닐린, 4-요오도아닐린, 4-메톡시아닐린, 에틸 3-아미노-4-메틸벤조에이트, 벤젠-1,4-디아민, 2-히드록시메틸아닐린, t-부틸 2-아미노페닐카바메이트 및 히드라진으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 피롤의 합성방법
20 20
청구항 14에 있어서,상기 단계 c는 40~80 ℃에서 20~40 분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는, 아세토아세틱 에스테르를 이용한 피롤의 합성방법
21 21
에틸 아세토아세테이트를 메틸 비닐 케톤에 첨가하여 1,5-디카르보닐 화합물을 합성하는 단계(단계 a);상기 1,5-디카르보닐 화합물에 망간 및 코발트 촉매를 이용한 탈아세틸화 반응을 적용하여 1,4-디카르보닐 화합물을 합성하는 단계(단계 b); 상기 1,4-디카르보닐 화합물에 2-히드록시메틸아닐린을 첨가하여 하기 화학식 19로 표시되는 피롤 화합물을 합성하는 단계(단계 c); 및상기 피롤 화합물에 에스테르의 가수분해 반응 및 디사이클로헥실 카보디이미드를 이용한 분자 내 에스테르화 반응을 적용하는 단계(단계 d)를 포함하여 구성되는 하기 화학식 22로 표시되는 화합물의 합성방법
22 22
에틸 아세토아세테이트를 메틸 비닐 케톤에 첨가하여 1,5-디카르보닐 화합물을 합성하는 단계(단계 a);상기 1,5-디카르보닐 화합물에 망간 및 코발트 촉매를 이용한 탈아세틸화 반응을 적용하여 1,4-디카르보닐 화합물을 합성하는 단계(단계 b); 상기 1,4-디카르보닐 화합물에 t-부틸 2-아미노페닐카바메이트을 첨가하여 하기 화학식 20으로 표시되는 피롤 화합물을 합성하는 단계(단계 c); 및상기 피롤 화합물에 Boc 보호기의 탈보호기화 반응 및 아미드교환반응을 적용하는 단계(단계 d)를 포함하여 구성되는 하기 화학식 23으로 표시되는 화합물의 합성방법
23 23
아세토아세틱 에스테르 화합물을 알파,베타-불포화 카르보닐 화합물에 첨가하여 1,5-디카르보닐 화합물을 합성하는 단계(단계 a); 및상기 1,5-디카르보닐 화합물에 망간 및 코발트 촉매를 이용한 탈아세틸화 반응을 적용하는 단계(단계 b)를 포함하여 구성되는 1,4-디카르보닐 화합물의 합성방법
24 24
청구항 23에 있어서,상기 단계 a은 에틸 아세토아세테이트에 메틸 비닐 케톤을 첨가하여 하기 화학식 1로 표시되는 1,5-디카르보닐 화합물을 합성하는 것을 특징으로 하는, 1,4-디카르보닐 화합물의 합성방법
25 25
청구항 23에 있어서,상기 단계 b는 1,5-디카르보닐 화합물을 아세트산에 용해시킨 용액에 5~10 mol% Mn(OAc)3·2H2O 및 2~4 mol% CoCl2를 첨가하여 탈아세틸화 반응을 수행하는 것을 특징으로 하는, 1,4-디카르보닐 화합물의 합성방법
26 26
청구항 23에 있어서,상기 단계 b는 25~60 ℃에서 1~3 시간 동안 수행하는 것을 특징으로 하는, 1,4-디카르보닐 화합물의 합성방법
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패밀리정보가 없습니다
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순번 연구부처 주관기관 연구사업 연구과제
1 교육과학기술부 명지대학교 대학중점연구소지원사업 홍조류 유래 바이오연료 생산을 위한 생물.화학 전환공정원천 핵심 요소기술개발
2 교육과학기술부 명지대학교 일반연구자사업 Mn(III)을 이용한 베타-케토에스테르 화합물의 다양한 고리화 반응