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이산화탄소 수소화 반응용 불균일 촉매로,상기 촉매는 다공성 유기 지지체(Covalent organic framework); 및상기 지지체에 배위된 MR1 또는 MR1R2 으로 표시되는 전이금속 화합물을 포함하고,상기 다공성 유기 지지체는 트리아진(triazine) 또는 헵타진(heptazine)을 포함하는 연결체; 및 상기 연결체와 공동을 형성하는 프레임 리간드를 포함하는 것이며,상기 M은 Ir, Pt, Pd , Ru, Rh, Ni, Fe, Cu , V, Co, Cr, Au, Re, W, Zr, 및 Mo로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 원소이고; 상기 R1은 펜타메틸싸이클로펜타다이엔(pentamethylcyclopentadiene), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine), 싸이클로옥타다이엔(Cyclooctadiene), 벤젠(benzene), 에틸렌다이아민(ethylenediamine) 아세틸아세토네이트(acetylacetonate) 또는 그 유도체를 포함하는 유기리간드이며; 상기 R2는 Cl-, SO42-, CF3SO3-, NO3- 또는 PF6-를 포함하는 음이온 리간드 또는 H2O인, 이산화탄소 수소화 반응용 불균일 촉매
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제 1 항에 있어서,상기 프레임 리간드는 페닐(phenyl), 나프탈렌(naphthalene), 피렌(pyrene), 싸이오펜(thiophene), 피리딘(pyridine), 피롤(pyrrole), 포스핀(phosphine), 포스피닌(phosphinine), 트리페닐아민(triphenyl amine), 포피린(phorpyrrine), 바이페닐(biphenyl), 바이피리딘(biphyridine), 바이포스피닌(biphosphinine), 바이피롤(bipyrrole), 페닐피리딘(phenylpyridine), 바이피리미딘(bipyrimidine), 바이싸이오펜(bithiophene) 또는 그 유도체를 포함하는, 이산화탄소 수소화 반응용 불균일 촉매
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제 1 항에 있어서, 상기 연결체는 트리아진(triazine)을 포함하고, 상기 연결체와 공동을 형성하도록 프레임 리간드를 포함하는 다공성 유기 지지체에는 전이금속 화합물이 프레임리간드에 배위되는, 이산화탄소 수소화 반응용 불균일 촉매
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제 1 항에 있어서, 상기 연결체는 헵타진(heptazine)을 포함하고, 상기 연결체와 공동을 형성하도록 프레임 리간드를 포함하는 다공성 유기 지지체에는 전이금속 화합물이 헵타진에 배위되는, 이산화탄소 수소화 반응용 불균일 촉매
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제 1 항에 있어서, 상기 전이금속 화합물의 금속은 촉매 100 중량%에 대하여 0
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삭제
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이산화탄소 수소화 반응용 불균일 촉매 제조방법으로,상기 방법은 다공성 유기 지지체(Covalent organic framework)의 프레임을 형성하는 프레임 리간드 제조단계;상기 제조된 프레임 리간드가 공동을 형성하며 서로 결합하는 다공성 유기 지지체 제조단계; 및상기 제조된 지지체에 MR1 또는 MR1R2 으로 표시되는 전이금속 화합물을 배위하는 단계를 포함하고,상기 M은 Ir, Pt, Pd , Ru, Rh, Ni, Fe, Cu , V, Co, Cr, Au, Re, W, Zr, 및 Mo로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 원소이고; 상기 R1은 펜타메틸싸이클로펜타다이엔(pentamethylcyclopentadiene), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine), 싸이클로옥타다이엔(Cyclooctadiene), 벤젠(benzene), 에틸렌다이아민(ethylenediamine), 아세틸아세토네이트(acetylacetonate) 또는 그 유도체를 포함하는 유기리간드이며; 상기 R2는 Cl-, SO42-, CF3SO3-, NO3- 또는 PF6-를 포함하는 음이온 리간드 또는 H2O이며,상기 전이금속 화합물은 배위하는 단계는 지지체 및 전이금속 화합물을 1:0
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제 7 항에 있어서,상기 프레임 리간드는 테레프탈로나이트릴(terephthalonitrile), 나프탈렌-2,6-디카보나이트릴(naphthalene-2,6-dicarbonitrile), 피렌-2,7-디카보나이트릴( pyrene-2,7-dicarbonitrile), [2,2'바이포스핀]-5,5'-디카보나이트릴([2,2'-biphosphinine]-5,5'-dicarbonitrile), [2,2'-바이(1,3-디포스피닌)]-5,5'-디카보나이트릴([2,2'-bi(1,3-diphosphinine)]-5,5'-dicarbonitrile), 1H,3'aH-[2,2'-바이벤조[d]이미다졸]-5,5'-디카보나이트릴(1H,3'aH-[2,2'-bibenzo[d]imidazole]-5,5'-dicarbonitrile), 3H-피롤-3,5-디카보나이트릴(3H-pyrrole-3,5-dicarbonitrile), 3H-포스폴-3,5-디카보나이트릴(3H-phosphole-3,5-dicarbonitrile), [2,2'-바이피리딘]-5,5'-디카보나이트릴([2,2'-bipyridine]-5,5'-dicarbonitrile), 1,10-페난트롤린-3,8-디카보나이트릴(1,10-phenanthroline-3,8-dicarbonitrile), 싸이오펜-2,4-디카보나이트릴(thiophene-2,4-dicarbonitrile), 피리딘-2,5-디카보나이트릴(pyridine-2,5-dicarbonitrile), 포스피닌-2,5-디카보나이트릴(phosphinine-2,5-dicarbonitrile), 6-(4-시아노페닐)니코티노나이트릴(6-(4-cyanophenyl)nicotinonitrile), [1,1'-바이페닐]-4,4'-디카보나이트릴([1,1'-biphenyl]-4,4'-dicarbonitrile), 6-(4-시아노페닐)니코티노나이트릴(6-(4-cyanophenyl)nicotinonitrile), (1E,1'E)-N',N''-(1,4-페닐렌)디포름이미도일 시아나이드((1E,1'E)-N',N''-(1,4-phenylene)diformimidoyl cyanide), 3H,3'H-[2,2'-바이피롤]-4,5'-디카보나이트릴(3H,3'H-[2,2'-bipyrrole]-4,5'-dicarbonitrile), [2,2'-바이피리미딘]-5,5'-디카보나이트릴([2,2'-bipyrimidine]-5,5'-dicarbonitrile), 1H,4'H-[2,2'-바이이미다졸]-4,4'-디카보나이트릴(1H,4'H-[2,2'-biimidazole]-4,4'-dicarbonitrile), 4,4',4''-니트릴로트리벤조나이트릴(4,4',4''-nitrilotribenzonitrile), (Z)-3-((시아노메틸)이미노)프로판나이트릴((Z)-3-((cyanomethyl)imino)propanenitrile), 1H,4'H-[2,2'-바이이미다졸]-4,4'-디카보나이트릴(1H,4'H-[2,2'-biimidazole]-4,4'-dicarbonitrile), 시안화기를 포함하는 포피린(phorpyrine) 계열 화합물 또는 그 유도체를 포함하는, 이산화탄소 수소화 반응용 불균일 촉매 제조방법
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제 7 항 또는 제 8 항에 있어서,상기 제조방법은 용매법, 마이크로파법, 용매열합성법 및 수열합성법을 이용하는, 이산화탄소 수소화 반응용 불균일 촉매 제조방법
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이산화탄소의 수소화 반응을 통한 포름산 제조방법으로,상기 방법은 반응기에 3급 아민, 극성용매 및 촉매를 혼합하는 단계;상기 반응기에 이산화탄소 및 수소 가스를 주입하고 가열하는 단계; 및 촉매를 회수하는 단계를 포함하고,상기 촉매는 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항의 촉매이며,상기 이산화탄소 및 수소가스는 1:9 내지 9:1의 부피비로 반응기에 주입되고, 상기 이산화탄소 및 수소가스의 총 압력은 20bar 내지 300bar이며, 상기 가열은 80℃ 내지 200℃에서 수행하는 것인, 포름산 제조방법
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제 10 항에 있어서,상기 3급 아민은 트리메틸아민, 트리에틸아민 및/또는 트리프로필아민이고, 상기 극성용매는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, 2-메틸-1-프로판올 또는 물인, 포름산 제조방법
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제 10 항에 있어서, 상기 촉매 회수는 중력침강, 원심분리 또는 여과를 이용하는, 포름산 제조방법
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