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탄소=탄소 이중결합을 갖는 화합물에 할로겐 및 트리플루오로메틸을 첨가반응시키는 방법(Halogen and trifluoromethyl Addition method to compounds which have carbon=carbon double bond)

  • 기술번호 : KST2017008278
  • 담당센터 : 대전기술혁신센터
  • 전화번호 : 042-610-2279
요약, Int. CL, CPC, 출원번호/일자, 출원인, 등록번호/일자, 공개번호/일자, 공고번호/일자, 국제출원번호/일자, 국제공개번호/일자, 우선권정보, 법적상태, 심사진행상태, 심판사항, 구분, 원출원번호/일자, 관련 출원번호, 기술이전 희망, 심사청구여부/일자, 심사청구항수의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 서지정보 표입니다.
요약 본 발명은 탄소=탄소 이중결합을 갖는 화합물에 할로겐 및 트리플루오로메틸을 첨가반응시키는 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따른 첨가반응 방법은 할로겐화 전이금속 화합물과 CF3 라디칼 생성제를 사용하여 의약 및 농약 분야의 높은 적용성을 갖는 작용기인 -CF3와 할로겐 원자를 단 하나의 단계(step)로 탄소=탄소 이중결합에 도입할 수 있을 뿐만 아니라, 메커니즘 상 CF3 라디칼이 덜 가려진 탄소를 공격(attack)하여 더 안정한 라디칼을 형성하므로 할로겐 원자가 높은 차수의 탄소에 치환되는 위치선택성(regioselective)이 우수한 효과가 있다.
Int. CL C07C 303/02 (2015.12.15) C07C 303/26 (2015.12.15) C07C 303/36 (2015.12.15) C07C 309/73 (2015.12.15) C07C 311/16 (2015.12.15) C07C 271/06 (2015.12.15) C07D 333/76 (2015.12.15) C07D 307/87 (2015.12.15)
CPC C07C 303/02(2013.01) C07C 303/02(2013.01) C07C 303/02(2013.01) C07C 303/02(2013.01) C07C 303/02(2013.01) C07C 303/02(2013.01) C07C 303/02(2013.01) C07C 303/02(2013.01)
출원번호/일자 1020150155871 (2015.11.06)
출원인 한국화학연구원
등록번호/일자
공개번호/일자 10-2017-0053405 (2017.05.16) 문서열기
공고번호/일자 문서열기
국제출원번호/일자
국제공개번호/일자
우선권정보
법적상태 등록
심사진행상태 수리
심판사항
구분 신규
원출원번호/일자
관련 출원번호
심사청구여부/일자 Y (2015.11.06)
심사청구항수 8

출원인

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번호 이름 국적 주소
1 한국화학연구원 대한민국 대전광역시 유성구

발명자

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번호 이름 국적 주소
1 한수봉 대한민국 대전광역시 유성구
2 정영식 대한민국 대전광역시 유성구
3 이상호 대한민국 대전광역시 서구

대리인

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번호 이름 국적 주소
1 이원희 대한민국 서울특별시 강남구 테헤란로 ***, 성지하이츠빌딩*차 ***호 (역삼동)

최종권리자

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번호 이름 국적 주소
1 한국화학연구원 대한민국 대전광역시 유성구
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번호 서류명 접수/발송일자 처리상태 접수/발송번호
1 [특허출원]특허출원서
[Patent Application] Patent Application
2015.11.06 수리 (Accepted) 1-1-2015-1083345-59
2 선행기술조사의뢰서
Request for Prior Art Search
2016.03.15 수리 (Accepted) 9-1-9999-9999999-89
3 선행기술조사보고서
Report of Prior Art Search
2016.06.10 수리 (Accepted) 9-1-2016-0026158-12
4 의견제출통지서
Notification of reason for refusal
2017.03.09 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2017-0177489-33
5 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)
2017.04.20 수리 (Accepted) 1-1-2017-0388126-22
6 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment
2017.04.20 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2017-0388147-81
7 등록결정서
Decision to grant
2017.07.28 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2017-0529661-03
8 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2017.09.14 수리 (Accepted) 4-1-2017-5149265-52
9 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2017.09.14 수리 (Accepted) 4-1-2017-5149242-13
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번호 청구항
1 1
탄소=탄소 이중결합을 갖는 화합물을, 할로겐화 전이금속 화합물 및 CF3 라디칼 생성제와 혼합하여 반응시키는 단계(단계 1)를 포함하는, 탄소=탄소 이중결합에 할로겐 및 트리플루오로메틸을 첨가반응시키는 방법에 있어서,상기 탄소=탄소 이중결합에 할로겐 및 트리플루오로메틸을 첨가반응시키는 방법은 비스(피나코레토)디보론(B2pin2) 촉매와, K2HPO4 첨가제 존재하에 수행하는 것을 특징으로 하는 방법
2 2
제1항에 있어서,상기 탄소=탄소 이중결합을 갖는 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 방법:[화학식 1](상기 화학식 1에서,R1은 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴, 비치환 또는 치환된 C6-10의 사이클로알킬, 비치환 또는 치환된 C6-10의 사이클로알켄, -(CH2)n-O-R5, -(CH2)m-NH-R6 또는 -(CH2)q-NR7R8이고,상기 치환된 C6-10의 아릴, 치환된 C6-10의 사이클로알킬 및 치환된 C6-10의 사이클로알켄은 각각 독립적으로 C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알킬, C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알콕시, 알데히드기 및 옥소기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 치환기가 치환된 C6-10의 아릴, C6-10의 사이클로알킬 및 C6-10의 사이클로알켄이고,상기 치환된 C6-10의 사이클로알킬에는 비치환 또는 치환된 C6-8의 사이클로알켄이 융합(fused)될 수 있고, 상기 치환된 C6-8의 사이클로알켄은 C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알킬, C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알콕시 및 옥소기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 치환기가 치환된 C6-8의 사이클로알켄이고,R5는 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴, 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴 설포닐, 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴 카보닐, 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴 C1-3의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는 -(CH2)x-OH이고,상기 치환된 C6-10의 아릴, 치환된 C6-10의 아릴 설포닐, 치환된 C6-10의 아릴 카보닐 및 치환된 C6-10의 아릴 C1-3의 직쇄 또는 측쇄 알킬은 각각 독립적으로 C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알킬, C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알콕시 및 알데히드기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 치환기가 치환된 C6-10의 아릴, C6-10의 아릴 설포닐, C6-10의 아릴 카보닐 및 C6-10의 아릴 C1-3의 직쇄 또는 측쇄 알킬이고,R6는 C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알콕시 카보닐, 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴 설포닐, 또는 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴 카보닐이고,상기 치환된 C6-10의 아릴 설포닐 및 치환된 C6-10의 아릴 카보닐은 각각 독립적으로 할로겐, C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및 C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알콕시로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 치환기가 치환된 C6-10의 아릴 설포닐 및 C6-10의 아릴 카보닐이고,R7 및 R8은 이들이 연결된 질소 원자와 함께 연결되어 N, O 및 S로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 비치환 또는 치환된 5-10원자 헤테로고리를 형성할 수 있고,상기 치환된 5-10원자 헤테로고리는 비치환된 페닐이 융합(fused)되며 옥소기가 하나 이상 치환된 5-10원자 헤테로고리이고,n, m, q 및 x는 독립적으로 1 내지 10의 정수이고,R2, R3 및 R4는 독립적으로 수소, C1-10의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는 비치환된 C6-10의 아릴이다)
3 3
제2항에 있어서,R1은 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴, 비치환 또는 치환된 C6-10의 사이클로알킬, 비치환 또는 치환된 C6-10의 사이클로알켄, -(CH2)n-O-R5, -(CH2)m-NH-R6 또는 -(CH2)q-NR7R8이고,상기 치환된 C6-10의 아릴, 치환된 C6-10의 사이클로알킬 및 치환된 C6-10의 사이클로알켄은 각각 독립적으로 C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 알데히드기 및 옥소기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 치환기가 치환된 C6-10의 아릴, C6-10의 사이클로알킬 및 C6-10의 사이클로알켄이고,상기 치환된 C6-10의 사이클로알킬에는 비치환 또는 치환된 C6-8의 사이클로알켄이 융합(fused)될 수 있고, 상기 치환된 C6-8의 사이클로알켄은 C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및 옥소기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 치환기가 치환된 C6-8의 사이클로알켄이고,R5는 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴, 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴 설포닐, 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴 카보닐, 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴 C1-3의 직쇄 또는 측쇄 알킬, 또는 -(CH2)x-OH이고,상기 치환된 C6-10의 아릴, 치환된 C6-10의 아릴 설포닐, 치환된 C6-10의 아릴 카보닐 및 치환된 C6-10의 아릴 C1-3의 직쇄 또는 측쇄 알킬은 각각 독립적으로 C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알킬 및 알데히드기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 치환기가 치환된 C6-10의 아릴, C6-10의 아릴 설포닐, C6-10의 아릴 카보닐 및 C6-10의 아릴 C1-3의 직쇄 또는 측쇄 알킬이고,R6는 C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알콕시 카보닐, 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴 설포닐, 또는 비치환 또는 치환된 C6-10의 아릴 카보닐이고,상기 치환된 C6-10의 아릴 설포닐 및 치환된 C6-10의 아릴 카보닐은 각각 독립적으로 할로겐 및 C1-5의 직쇄 또는 측쇄 알킬로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상의 치환기가 치환된 C6-10의 아릴 설포닐 및 C6-10의 아릴 카보닐이고,R7 및 R8은 이들이 연결된 질소 원자와 함께 연결되어 N, O 및 S로 이루어지는 군으로부터 선택되는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 비치환 또는 치환된 5-8원자 헤테로고리를 형성할 수 있고,상기 치환된 5-8원자 헤테로고리는 비치환된 페닐이 융합(fused)되며 옥소기가 하나 이상 치환된 5-8원자 고리이고,n, m, q 및 x는 독립적으로 1 내지 8의 정수이고,R2는 수소 또는 C1-10의 직쇄 또는 측쇄 알킬이고;R3 및 R4는 독립적으로 수소 또는 비치환된 C6-8의 아릴인 것을 특징으로 하는 방법
4 4
제2항에 있어서,R3는 수소이고;R4는 비치환된 C6-8의 아릴인 것을 특징으로 하는 방법
5 5
제2항에 있어서,R1은 , , , , , , , , , , , , , 또는 이고;R2는 수소 또는 메틸이고;R3는 수소 또는 이고;R4는 수소인 것을 특징으로 하는 방법
6 6
제1항에 있어서,상기 할로겐화 전이금속 화합물의 할로겐은 -F, -Cl, -Br 또는 -I인 것을 특징으로 하는 방법
7 7
제1항에 있어서,상기 할로겐화 전이금속 화합물의 전이금속은 구리(Cu)인 것을 특징으로 하는 방법
8 8
제1항에 있어서,상기 CF3 라디칼 생성제는 하기 화학식 A 내지 C로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 방법:[화학식 A];[화학식 B]; 및[화학식 C]
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순번 연구부처 주관기관 연구사업 연구과제
1 미래창조과학부 한국화학연구원 기관고유사업 Collective Synthesis-ASMS를 이용한 Speed-up 유효물질 개발
2 미래창조과학부 한국화학연구원 기관고유사업 감염증 치료제 후보물질 개발