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프레임 리간드가 공동을 형성하며 서로 결합한 공유결합 유기 구조체; 및상기 공유결합 유기 구조체에 배위된 [M1(L1)n(L2)m] 및 [M2(L3)x(CO)y]를 포함하고,상기 공유결합 유기 구조체는 CTF(Covalent Triazine Framework)이고,M1 및 M2는 각각 독립적으로 Al, Cr, Fe, Co, Ti, W, Si, Ir, Pt, Pd, Ru, Th, Ni, Cu, V, Au, Re, Zr 또는 Mo이며,L1 및 L2는 OTf(trifluoromethane sulfonate)이고,L3는 사이클로펜타디엔(cyclopentadiene), 펜타메틸싸이클로펜타디엔 (pentamethylcyclopentadiene), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine), 싸이클로옥타디엔(cyclooctadiene), 벤젠(benzene), 에틸렌디아민(ethylene diamine) 아세틸아세토네이트(acetylacetonate) 또는 그 유도체이며,n, m, x 및 y는 각각 독립적으로 0~6의 정수이며, 2≤n+m≤4, 2≤x+y≤6인 것을 특징으로 하는 CTF 기반 비균질계 카보닐화 반응 촉매
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제1항에 있어서, 상기 프레임 리간드는 바이페닐(biphenyl), 페닐(phenyl), 나프탈렌(naphthalene), 피렌(pyrene), 싸이오펜(thiophene), 피리딘(pyridine), 피롤(pyrrole), 포스핀(phosphine), 포스피닌(phosphinine), 트리페닐아민(triphenyl amine), 포피린(phorpyrrine), 바이페닐(biphenyl), 바이피리딘(biphyridine), 바이포스피닌(biphosphinine), 바이피롤(bipyrrole), 페닐피리딘(phenylpyridine), 바이피리미딘(bipyrimidine), 바이이미다졸(biimidazole), 바이싸이오펜(bithiophene) 및 그 유도체로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 CTF 기반 비균질계 카보닐화 반응 촉매
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제1항에 있어서, 상기 [M2(L3)x(CO)y]는 [Co(CO)4]-, [Fe(CO)5]-, [Mn(CO)5]-, [Co(CP*)(CO)]- 또는 [Co(CP*)(CO)2]- 이고, CP*는 사이클로펜타디엔인 것을 특징으로 하는 CTF 기반 비균질계 카보닐화 반응 촉매
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제1항에 있어서, [bpy-CTF-Al(OTf)2][Co(CO)4]로 표시되고, bpy는 바이피리딘인 것을 특징으로 하는 CTF 기반 비균질계 카보닐화 반응 촉매
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다음 단계를 포함하는 CTF 기반 비균질계 카보닐화 반응 촉매의 제조방법:(a) 프레임 리간드가 공동을 형성하며 서로 결합한 공유결합 유기 구조체에 [M1(L1)n(L2)m]으로 표시되는 전이금속 화합물을 배위시키는 단계; 및(b) [M1(L1)n(L2)m]으로 배위된 공유결합 유기 구조체를 [M2(L3)x(CO)y]를 함유한 금속화합물과 반응시켜 L1 및 L2의 일부를 [M2(L3)x(CO)y]로 교체하는 단계,상기 공유결합 유기 구조체는 CTF(Covalent Triazine Framework)이고,M1 및 M2는 각각 독립적으로 Al, Cr, Fe, Co, Ti, W, Si, Ir, Pt, Pd, Ru, Th, Ni, Cu, V, Au, Re, Zr 또는 Mo이며,L1 및 L2는 OTf(trifluoromethane sulfonate)이고,L3는 사이클로펜타디엔(cyclopentadiene), 펜타메틸싸이클로펜타디엔 (pentamethylcyclopentadiene), 트리페닐포스핀(triphenylphosphine), 싸이클로옥타디엔(cyclooctadiene), 벤젠(benzene), 에틸렌디아민(ethylene diamine) 아세틸아세토네이트(acetylacetonate) 또는 그 유도체이며,n, m, x 및 y는 각각 독립적으로 0~6의 정수이며, 2≤n+m≤4, 2≤x+y≤6임
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제5항에 있어서, 상기 프레임 리간드는 바이페닐(biphenyl), 페닐(phenyl), 나프탈렌(naphthalene), 피렌(pyrene), 싸이오펜(thiophene), 피리딘(pyridine), 피롤(pyrrole), 포스핀(phosphine), 포스피닌(phosphinine), 트리페닐아민(triphenyl amine), 포피린(phorpyrrine), 바이페닐(biphenyl), 바이피리딘(biphyridine), 바이포스피닌(biphosphinine), 바이피롤(bipyrrole), 페닐피리딘(phenylpyridine), 바이피리미딘(bipyrimidine), 바이이미다졸(biimidazole), 바이싸이오펜(bithiophene) 및 그 유도체로 구성된 군에서 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 CTF 기반 비균질계 카보닐화 반응 촉매의 제조방법
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제5항에 있어서, 상기 [M2(L3)x(CO)y]는 [Co(CO)4]-, [Fe(CO)5]-, [Mn(CO)5]-, [Co(CP*)(CO)]- 또는 [Co(CP*)(CO)2]-이고, CP*는 사이클로펜타디엔인 것을 특징으로 하는 CTF 기반 비균질계 카보닐화 반응 촉매의 제조방법
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제5항에 있어서, 수열합성법, 용매법, 마이크로파법 또는 용매열합성법을 이용하는 CTF 기반 비균질계 카보닐화 반응 촉매의 제조방법
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제5항에 있어서,(a) 바이피리딘이 공동을 형성하며 서로 결합한 CTF에 Al(OTf)3를 첨가하여 [bpy-CTF-Al(OTf)3]를 생성하고, bpy는 바이피리딘인 단계; 및(b) [bpy-CTF-Al(OTf)3]에 KCo(CO)4를 첨가하여 하나의 OTf 음이온이 [Co(CO)4]- 음이온으로 교체된 [bpy-CTF-Al(OTf)2][Co(CO)4]를 생성하는 단계를 포함하는 CTF 기반 비균질계 카보닐화 반응 촉매의 제조방법
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제1항의 촉매를 이용하여 에폭사이드와 일산화탄소를 용매에서 카보닐화시켜 락톤을 제조하는 것을 특징으로 하는 락톤의 제조방법
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제10항에 있어서, 상기 에폭사이드는 에틸렌옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드인 것을 특징으로 하는 락톤의 제조방법
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제10항에 있어서, 상기 용매는 디메톡시 에탄(DME), 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran), 디옥산(dioxane), 디글림(diglyme), 테트라에틸렌글리콜 디메틸에테르(tetraethylene glycol dimethylether), 디에틸에테르(diethylether), 2-(2-메톡시에톡시)에탄올(2-(2-methoxyethoxy)ethanol) 및 아니솔(anisole)으로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 락톤의 제조방법
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제10항에 있어서, 22~120℃의 온도 및 0
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