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무기 산화물 지지체; 및상기 지지체 상에 담지된, Ni(PO3)2 결정상-함유 Ni-P 혼합 결정상;을 포함하며, 여기서, 상기 Ni(PO3)2 결정상의 함량은 촉매 전체 중량을 기준으로 적어도 5 중량%이고,상기 혼합 결정상 중 Ni(PO3)2 결정상의 비율이 15 내지 60 중량% 범위이며, 그리고상기 혼합 결정상 중 Ni2P 결정상의 비율은 15 내지 55 중량% 범위인 올리고머화 불균일계 촉매
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제1항에 있어서, 상기 무기 산화물 지지체는 비정질 실리카-알루미나인 것을 특징으로 하는 올리고머화 불균일계 촉매
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제2항에 있어서, 상기 비정질 실리카-알루미나의 실리카/알루미나의 몰 비는3 내지 1000 범위인 것을 특징으로 하는 올리고머화 불균일계 촉매
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제1항에 있어서, 상기 무기 산화물 지지체는 적어도 250 ㎡/g의 BET 비표면적, 0
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제1항에 있어서, 상기 혼합 결정상 중 Ni(PO3)2 결정상의 비율이 20 내지 50 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 올리고머화 불균일계 촉매
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올리고머화 불균일계 촉매의 제조방법으로서,a) 니켈 전구체 및 인 전구체 각각을 함유하는 수용액을 제공하는 단계;b) 상기 니켈 전구체-함유 수용액 및 상기 인 전구체-함유 수용액을 조합하고, 조절된 pH 조건 하에서 니켈(Ni)-인(P) 결합을 함유하는 수용액을 제조하는 단계;c) 무기 산화물 지지체를 상기 니켈-인 결합-함유 수용액과 접촉시켜 니켈-인 결합이 부착된 무기 산화물 지지체를 형성하는 단계;d) 상기 니켈-인 결합이 부착된 무기 산화물 지지체를 환원 분위기 하에서 열처리하여 Ni(PO3)2 결정상-함유 Ni-P 혼합 결정상이 담지된 무기 산화물 지지체를 형성하는 단계;를 포함하며,여기서, 상기 단계 b)는 인(P)/니켈(Ni)의 몰 비가 2를 초과하고 6 이하인 범위인 조건 하에서 수행되고,상기 Ni(PO3)2 결정상의 함량은 촉매 중량을 기준으로 적어도 5 중량%이고,상기 혼합 결정상 중 Ni(PO3)2 결정상의 비율이 15 내지 60 중량% 범위이며, 그리고상기 혼합 결정상 중 Ni2P 결정상의 비율은 15 내지 55 중량% 범위인 올리고머화 불균일계 촉매의 제조방법
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제6항에 있어서, 상기 단계 b)는,b1) 니켈 전구체-함유 수용액 및 상기 인 전구체-함유 수용액을 조합하여 니켈(Ni)-인(P) 결합-함유 침전물을 형성하는 단계; 및b2) 상기 니켈(Ni)-인(P) 결합-함유 침전물을 1 내지 5의 조절된 pH 조건 하에서 용해시켜 니켈(Ni)-인(P) 결합을 함유하는 수용액을 제조하는 단계;를 포함하는 것을 특징으로 하는 올리고머화 불균일계 촉매의 제조방법
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제6항에 있어서, 상기 니켈 전구체는 니켈 함량이 촉매 중량을 기준으로 2 내지 20 중량% 범위가 되도록 사용되는 것을 특징으로 하는 올리고머화 불균일계 촉매의 제조방법
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제6항에 있어서, 상기 니켈 전구체는 아세트산니켈, 질산니켈, 황산니켈, 탄산니켈, 수산화니켈, 할로겐화 니켈, 니켈 아세틸아세토네이트 착체, 니켈 포스핀 착체, 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 올리고머화 불균일계 촉매의 제조방법
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제6항에 있어서, 상기 인 전구체는 인산(H3PO4), 인산암모늄((NH4)3PO4), 인산수소암모늄(H(NH4)2(PO4)), 인산제2수소암모늄(H2(NH4)PO4) 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 올리고머화 불균일계 촉매의 제조방법
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제7항에 있어서, 상기 조절된 pH 조건은 질산, 염산, 황산 또는 이의 조합을 첨가하여 달성되는 것을 특징으로 히는 올리고머화 불균일계 촉매의 제조방법
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제6항에 있어서, 상기 환원 분위기를 형성하는 가스는, 수소, 일산화탄소, 또는 이의 조합이고, 상기 환원 가스의 분압은 0
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제12항에 있어서, 상기 환원 열처리 온도는 500 내지 700 ℃ 범위인 것을 특징으로 히는 올리고머화 불균일계 촉매의 제조방법
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탄소수 2 내지 6의 알켄-함유 공급원료를 제공하는 단계;불균일계 촉매의 존재 하에서 상기 알켄-함유 공급원료를 150 내지 350 ℃의 반응 온도 및 10 내지 50 bar의 반응 압력 조건에서 올리고머화 반응을 수행하는 단계; 및올리고머화 생성물로부터 에틸렌보다 증가된 탄소수를 갖는 올레핀을 회수하는 단계;를 포함하는 올리고머화 방법으로서
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제14항에 있어서, 상기 공급원료는 에틸렌-함유 공급원료인 것을 특징으로 하는 올리고머화 방법
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제15항에 있어서, LiAlH4, CaH2, NaBH4 또는 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조촉매를, 상기 불균일계 촉매 중 니켈에 대하여 800 내지 1200 몰% 범위로 사용하는 것을 특징으로 하는 올리고머화 방법
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제14항에 있어서, 상기 올리고머화 반응은 상기 불균일계 촉매를 함유하는 액상 매질에 상기 탄소수 2 내지 6의 알켄-함유 공급원료를 충진하여 수행되며,여기서, 액상 매질은 언데칸(Undecane), 노난(Nonane), 헵탄(Heptane), 또는 이의 혼합물인 것을 특징으로 하는 올리고머화 방법
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제17항에 있어서, 상기 반응 온도로 승온될 때까지 상기 공급원료를 1 내지 20 bar로 충진하고, 상기 반응 온도로 도달된 후 상기 반응 압력까지 충진하는 것을 특징으로 하는 올리고머화 방법
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제15항에 있어서, 상기 올리고머화 생성물은, C4 올레핀, C6 올레핀, C8 올레핀 및 C10 이상의 올레핀을 포함하고, 여기서, 상기 올리고머화 생성물 중 C10 이상의 올리고머 분율은 10 내지 30 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 올리고머화 방법
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제14항에 있어서, 상기 올리고머화 생성물의 생성량은 적어도 250 goligo
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