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하기 화학식 1로 표시되는 두 고리 구조를 갖는 포스포라미다이트 유도체(bicyclic bridgehead phosphoramidite derivatives):[화학식 1]상기 화학식 1에서,R' 및 R"는 t-부틸이고;a 및 b는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이되, a와 b는 동시에 0이 아니며,R은 수소, (C1-C20)알킬, (C3-C20)사이클로알킬, (C6-C20)아릴, (C7-C20)바이사이클로알킬 또는 방향족고리가 융합된 (C3-C20)사이클로알킬이고; 상기 R의 아릴, 사이클로알킬, 아릴 및 바이사이클로알킬은 각각 (C1-C20)알킬, (C3-C20)시클로알킬, (C1-C20)알콕시, 할로겐, 할로(C1-C20)알킬, (C6-C20)아릴 및 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있음
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제 1항에 있어서,상기 R은 하기 구조로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 두 고리 구조를 갖는 포스포라미다이트 유도체:상기 구조에서,R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬, (C6-C20)아릴, (C3-C20)사이클로알킬이고, 상기 R1 및 R2의 알킬은 (C6-C20)아릴 또는 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴로 더 치환될 수 있고;R3 내지 R7은 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬, (C1-C20)알콕시, 할로겐, 할로(C1-C20)알킬 또는 (C6-C20)아릴이고; n은 1 내지 5의 정수이다
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제2항에 있어서, 하기 구조로부터 선택되는 두 고리 구조를 갖는 포스포라미다이트 유도체:
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1) 하기 화학식 2의 다이하이드록시벤조페논과 하기 화학식 3의 일차아민 화합물을 반응시켜 하기 화학식 4의 이민 화합물을 제조하는 단계;2) 하기 화학식 4의 이민 화합물을 환원시켜 하기 화학식 5의 이차아민 화합물을 제조하는 단계; 및3) 하기 화학식 5의 이차아민 화합물과 화학식 6의 포스포러스 화합물을 반응시켜 하기 화학식 1의 두 고리 구조를 갖는 포스포라미다이트를 제조하는 단계;를 포함하는 하기 화학식 1의 두 고리 구조를 갖는 포스포라미다이트(bicyclic bridgehead phosphoramidite) 유도체의 제조방법:[화학식 1][화학식 2][화학식 3][화학식 4][화학식 5][화학식 6]상기 화학식 1, 2, 3, 4, 5 및 6에서,R' 및 R"는 t-부틸이고;a 및 b는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이되, a와 b는 동시에 0이 아니며,R은 수소, (C1-C20)알킬, (C3-C20)사이클로알킬, (C6-C20)아릴, (C7-C20)바이사이클로알킬 또는 방향족고리가 융합된 (C3-C20)사이클로알킬이고, 상기 R의 아릴, 사이클로알킬, 아릴 및 바이사이클로알킬은 각각 (C1-C20)알킬, (C3-C20)시클로알킬, (C1-C20)알콕시, 할로겐, 할로(C1-C20)알킬, (C6-C20)아릴 및 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있고;R15, R16 및 R17은 각각 독립적으로 다이(C1-C20)알킬아미노, (C1-C20)알콕시 또는 할로겐이다
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제 4항에 있어서,상기 화학식 3의 일차아민 화합물은 하기 구조로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 1) 단계의 이민화 반응온도는 상온 내지 250℃인 것을 특징으로 하는 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 2) 단계의 환원에 사용되는 환원제는 NaBH4, NaBH(OAc)3, NaBH2(OAc)2, NaBH3OAc, NaBH3CN, KBH4, KBH(OAc)3, LiAlH4, B2H6 및 DIBAL-H으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 제조방법
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제7항에 있어서, 상기 2) 단계의 반응온도는 상온 내지 250 ℃인 것을 특징으로 하는 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 3) 단계의 반응온도는 -78 내지 100 ℃인 것을 특징으로 하는 제조방법
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제4항에 있어서, 상기 1) 단계의 이민화 반응은 니트(neat) 반응이거나, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 아세톤, 에틸아세테이트, 아세토니트릴, 이소프로필 에테르, 메틸에틸케톤, 메틸렌 클로라이드, 다이클로로벤젠, 클로로벤젠, 다이클로로에탄, 테트라하이드로퓨란, 톨루엔, 벤젠, 크실렌, 메시틸렌, 다이메틸포름아미드, 및 다이메틸설폭사이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 불활성 용매 하에서 수행되는 것을 특징으로 하는 제조방법
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하기 화학식 1로 표시되는 두 고리 구조를 갖는 포스포라미다이트 유도체(bicyclic bridgehead phosphoramidite derivatives) 및 로듐 또는 팔라듐 전이금속 촉매를 포함하는 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 반응용 촉매 조성물:[화학식 1]상기 화학식 1에서,R' 및 R"는 t-부틸이고;a 및 b는 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수이되, a와 b는 동시에 0이 아니며,R은 수소, (C1-C20)알킬, (C3-C20)사이클로알킬, (C6-C20)아릴, (C7-C20)바이사이클로알킬 또는 방향족고리가 융합된 (C3-C20)사이클로알킬이고; 상기 R의 아릴, 사이클로알킬, 아릴 및 바이사이클로알킬은 각각 (C1-C20)알킬, (C3-C20)시클로알킬, (C1-C20)알콕시, 할로겐, 할로(C1-C20)알킬, (C6-C20)아릴 및 (C1-C20)알킬(C6-C20)아릴로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 치환체로 더 치환될 수 있음
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제11항에 있어서, 상기 전이금속 촉매는 Rh(C2H4)2(acac), Pd(dba)3 및 Rh(CO2)(acac)으로 구성된 군에서 선택된 1종 이상인 것을 특징으로 하는 촉매 조성물
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제11항의 촉매 조성물의 존재 하에서 올레핀계 화합물과, 일산화탄소 및 수소의 합성기체를 반응시켜 알데히드를 제조하는 것을 특징으로 하는 올레핀계 화합물의 하이드로포밀화 방법
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제13항에 있어서, 상기 올레핀계 화합물은 3치환 올레핀인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법
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제14항에 있어서, 상기 올레핀계 화합물은 화학식 10 또는 화학식 11로 표시되는 화합물인 것을 특징으로 하는 하이드로포밀화 방법: [화학식 10] [화학식 11] 상기 화학식 10 및 11에서 R8, R9
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