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(a) 메타크릴계 단량체를 물 또는 유기용매에서 중합개시제와 RAFT(reversible addition-fragmentation chain transfer) 에이전트를 이용해 중합시켜 메타크릴계 고분자 블록을 포함하는 고분자 용액을 형성하는 단계; (b) 상기 (a) 단계의 고분자 용액에 아크릴계 단량체 및 스티렌계 단량체를 투입하여 아크릴계 고분자 블록을 포함하는 메타크릴계 이중블록 공중합체가 포함된 고분자 용액을 형성하는 단계; (c) 상기 (b) 단계의 고분자 용액에 메타크릴계 단량체를 투입하여 메타크릴계 고분자 블록을 포함하는 메타크릴계 삼중블록 공중합체가 포함된 고분자 용액을 형성하는 단계; 및(d) 상기 (b) 단계 및 (c) 단계를 거쳐서 만들어진 고분자를 수득하고, 상기 고분자 말단에 존재하는 RAFT 에이전트를 아민계 유기물을 이용하여 제거하는 단계;를 포함하는 메타크릴계 블록 공중합체의 제조 방법
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제 1항에 있어서, 상기 (d) 단계까지 거쳐 만들어진 고분자는, 상기 고분자 전체 중량 대비 메타크릴계 단량체 60 내지 90 중량%, 아크릴계 단량체 10 내지 40 중량% 및 스티렌계 단량체 0
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제 1항에 있어서, 상기 (a) 단계에서 사용되는 RAFT 에이전트는 다이싸이오에스터(dithioester) 및 트리싸이오카보네이트(trithiocarbonate)를 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 메타크릴계 블록 공중합체의 제조 방법
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제 3항에 있어서, 상기 다이싸이오에스터(dithioester)는 하기의 [화학식 1]으로 표시되는 것을 포함하는 메타크릴계 블록 공중합체의 제조 방법:[화학식 1]상기 [화학식 1]에서,상기 R1은 1 내지 20의 탄소 수를 가지는 알킬기(alkyl group), 사이클로알킬기(cycloalkyl group) 및 아릴기(aryl group)를 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하고, 상기 R2는 1 내지 8의 탄소 수를 가지는 알킬 사슬에 포함된 적어도 하나의 수소 원자가 하이드록실기(hydroxyl group), 카복실기(carboxyl group) 및 시아노기(cyano group)를 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나의 작용기로 치환된 것을 포함한다
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제 4항에 있어서, 상기 트리싸이오카보네이트(trithiocarbonate)는 하기의 [화학식 2]로 표시되는 것을 포함하는 메타크릴계 블록 공중합체의 제조 방법:[화학식 2]상기 [화학식 2]에서, 상기 R1은 1 내지 20의 탄소 수를 가지는 알킬기(alkyl group), 사이클로알킬기(cycloalkyl group) 및 아릴기(aryl group)를 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하고, 상기 R2는 1 내지 8의 탄소 수를 가지는 알킬 사슬에 포함된 적어도 하나의 수소 원자가 하이드록실기(hydroxyl group), 카복실기(carboxyl group) 및 시아노기(cyano group)를 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나의 작용기로 치환된 것을 포함한다
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제 1항에 있어서, 상기 RAFT 에이전트 대 상기 (a) 단계의 메타크릴계 단량체, 상기 (b) 단계의 아크릴계 단량체 및 스티렌계 단량체, 상기 (c) 단계의 메타크릴계 단량체는, 각각 1 대 100 내지 500 범위의 몰 비를 가지는 것을 포함하는 메타크릴계 블록 공중합체의 제조 방법
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제 1항에 있어서, 상기 RAFT 에이전트 대 중합 개시제는, 1 대 5 내지 10 범위의 몰 비를 가지는 것을 포함하는 메타크릴계 블록 공중합체의 제조 방법
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제 1항에 있어서, 상기 (a) 단계 및 상기 (c) 단계에서 사용되는 메타크릴계 단량체는, 메틸메타크릴레이트(methyl methacrylate; MMA), 에틸메타크릴레이트(ethyl methacrylate) 및 시클로헥실메타크릴레이트(cyclohexyl methacrylate)를 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 메타크릴계 블록 공중합체의 제조 방법
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제 1항에 있어서, 상기 (b) 단계에서 사용되는 상기 아크릴계 단량체는, 메틸아크릴레이트(methylacrylate), 에틸아크릴레이트(ethylacrylate), 부틸아크릴레이트(butylacrylate) 및 헥실아크릴레이트(hexylacrylate)를 포함하는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하고, 상기 스티렌계 단량체는, 스티렌(styrene), α-메틸스티렌(α-methylstyrene), p-브로모스티렌(p-bromostyrene), p-메틸스티렌(p-methylstyrene), p-클로로스티렌(p-chlorostyrene) 및 o-브로모스티렌(o-bromostyrene)을 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 메타크릴계 블록 공중합체의 제조 방법
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제 1항에 있어서, 상기 (d) 단계에서 사용되는 상기 아민계 유기물질은, 프로필아민(propyl amine), n-부틸 아민(n-butyl amine), t-부틸 아민(t-butyl amine), n-헥실아민(n-hexyl amine) 및 n-옥틸아민(n-octylamine)을 포함하는 1가 아민류, 피리딘(pyridine), 피롤리딘(pyrrolidine), 피페리딘(piperidine) 및 피롤(pyrrole)을 포함하는 2가 아민류, 및 이미다졸(imidazole), 피리미딘(pyrimidine) 및 하이드래진(hydrazine)을 포함하는 2당량의 아민류를 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 메타크릴계 블록 공중합체의 제조 방법
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제 1항에 있어서, 상기 중합개시제는,아조비시소부티로니트릴(azobisisobutyronitrile), 1,1'-아조비스(사이클로헥산카보니트릴)(1,1'-azobis(cyclohexanecarbonitrile), VA-061(water soluble azo initiator), V-501(water soluble azo initiator), 소듐퍼설페이트(sodium persulfate), 포타슘퍼설페이트(potassium persulfate) 및 암모늄퍼설페이트(ammonium persulfate) 및 소듐도데실설페이트(sodium dodecyl sulfate)를 포함하는 군에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 메타크릴계 블록 공중합체의 제조 방법
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