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규칙적인 메조다공성의 주골격을 갖는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 코발트-철 하이브리드 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 탄화수소의 제조방법

  • 기술번호 : KST2019014602
  • 담당센터 : 서울서부기술혁신센터
  • 전화번호 : 02-6124-6930
요약, Int. CL, CPC, 출원번호/일자, 출원인, 등록번호/일자, 공개번호/일자, 공고번호/일자, 국제출원번호/일자, 국제공개번호/일자, 우선권정보, 법적상태, 심사진행상태, 심판사항, 구분, 원출원번호/일자, 관련 출원번호, 기술이전 희망, 심사청구여부/일자, 심사청구항수의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 서지정보 표입니다.
요약 본 발명은 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 합성 반응용 코발트-철 하이브리드 촉매, 이의 제조방법 및 이를 이용한 탄화수소(hydrocarbon)의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 코발트 산화물과 철 산화물이 균일하게 혼재되어 있는 규칙적인 메조다공성의 주골격(main framework)을 갖는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 코발트-철 하이브리드 촉매, 경질 주형 기법(hard templating method)을 이용한 이의 제조방법 및 이를 이용한 탄화수소의 제조방법에 관한 것이다.
Int. CL B01J 29/76 (2006.01.01) B01J 35/04 (2006.01.01) B01J 35/10 (2006.01.01) B01J 37/02 (2006.01.01) B01J 21/04 (2006.01.01) B01J 37/00 (2006.01.01) C10G 2/00 (2006.01.01)
CPC B01J 29/76(2013.01) B01J 29/76(2013.01) B01J 29/76(2013.01) B01J 29/76(2013.01) B01J 29/76(2013.01) B01J 29/76(2013.01) B01J 29/76(2013.01) B01J 29/76(2013.01) B01J 29/76(2013.01) B01J 29/76(2013.01)
출원번호/일자 1020180007657 (2018.01.22)
출원인 서강대학교산학협력단
등록번호/일자 10-2114538-0000 (2020.05.18)
공개번호/일자 10-2019-0089330 (2019.07.31) 문서열기
공고번호/일자 (20200522) 문서열기
국제출원번호/일자
국제공개번호/일자
우선권정보
법적상태 등록
심사진행상태 수리
심판사항
구분 신규
원출원번호/일자
관련 출원번호
심사청구여부/일자 Y (2018.01.22)
심사청구항수 25

출원인

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번호 이름 국적 주소
1 서강대학교산학협력단 대한민국 서울특별시 마포구

발명자

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번호 이름 국적 주소
1 하경수 경기도 하남시 위례중앙로
2 안창일 서울특별시 중랑구
3 전종현 서울특별시 서대문구
4 배종욱 경기도 수원시 권선구

대리인

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번호 이름 국적 주소
1 위정호 대한민국 경기도 성남시 중원구 양현로 ***, ***호 (여수동, 시티오피스타워)(J특허법률사무소)

최종권리자

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번호 이름 국적 주소
1 서강대학교산학협력단 대한민국 서울특별시 마포구
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번호 서류명 접수/발송일자 처리상태 접수/발송번호
1 [특허출원]특허출원서
[Patent Application] Patent Application
2018.01.22 수리 (Accepted) 1-1-2018-0072656-76
2 선행기술조사의뢰서
Request for Prior Art Search
2018.06.08 수리 (Accepted) 9-1-9999-9999999-89
3 선행기술조사보고서
Report of Prior Art Search
2018.08.06 수리 (Accepted) 9-1-2018-0038534-71
4 [출원서등 보정]보정서
[Amendment to Patent Application, etc.] Amendment
2018.10.23 수리 (Accepted) 1-1-2018-1046860-53
5 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2019.01.22 수리 (Accepted) 4-1-2019-5014626-89
6 의견제출통지서
Notification of reason for refusal
2019.07.17 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2019-0513481-31
7 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment
2019.07.29 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2019-0777205-24
8 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)
2019.07.29 수리 (Accepted) 1-1-2019-0777076-20
9 의견제출통지서
Notification of reason for refusal
2020.01.08 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2020-0019474-81
10 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment
2020.02.10 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2020-0136799-23
11 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)
2020.02.10 수리 (Accepted) 1-1-2020-0136899-91
12 등록결정서
Decision to grant
2020.05.12 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2020-0326200-12
번호, 청구항의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 청구항 표입니다.
번호 청구항
1 1
코발트 산화물과 철 산화물이 균일하게 혼재되어 있고, 메조다공성 주형(template)을 이용하여 형성된 규칙적인 메조다공성(mesoporous)의 주골격(main framework)을 갖는 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬(Fischer-Tropsch) 합성 반응용 코발트-철 하이브리드 촉매
2 2
제1항에 있어서, 메조다공성의 주골격이 아래 화학식 1로 표시되는 화합물을 주성분으로 함유하는 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 코발트-철 하이브리드 촉매:[화학식 1]위 화학식에서 a 및 b는 몰 비로서, 0
3 3
삭제
4 4
제1항에 있어서, 메조다공성 주형이 SBA-15, SBA-16, KIT-6, MCM-41, MCM-48, HMS, AMS-8, AMS-10, FDU-1, FDU-2 및 FDU-12로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 실리카인 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 코발트-철 하이브리드 촉매
5 5
제1항에 있어서, 비표면적이 40 내지 100 ㎡/g이고, 기공의 평균 직경이 4 nm 내지 15 nm인 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 코발트-철 하이브리드 촉매
6 6
제1항에 있어서, 원하는 피셔-트롭쉬 합성의 생성물이 선택적으로 형성 및 배출될 수 있는 기공의 크기를 갖도록 합성 또는 선택된 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 코발트-철 하이브리드 촉매
7 7
제1항에 있어서, 코발트 산화물과 철 산화물이 균일하게 혼재되어 있는 메조다공성의 주골격에서 기공 내부 혹은 표면에 구조 증진제로서 알루미나가 추가로 담지되어 있는 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 코발트-철 하이브리드 촉매
8 8
제7항에 있어서, 알루미나가 촉매의 총 중량 대비 2 내지 12 중량%의 양으로 담지 되어 있는 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 코발트-철 하이브리드 촉매
9 9
제7항에 있어서, 알루미나가 담지된 후의 비표면적이 40 내지 100 ㎡/g이고, 기공의 평균 직경이 5 내지 20 nm인 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 코발트-철 하이브리드 촉매
10 10
제7항에 있어서, 메조다공성의 주골격이 CoFeaOb, Al2O3-CoFeaOb 또는 이의 혼합물(a 및 b는 몰 비로서, 0
11 11
제1항, 제2항 및 제4항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매의 제조방법으로서,(1) 코발트 전구체와 철 전구체가 균일하게 용해된 혼합 용액을 제조하는 단계;(2) 메조다공성 주형에 상기 단계 (1)의 혼합 용액을 붓고 충분히 섞은 후 건조 및 소성하여 메조다공성 주형-코발트-철의 구조체를 얻는 단계; 및(3) 단계 (2)에서 얻은 구조체로부터 메조다공성 주형을 제거하여, 코발트 산화물과 철 산화물이 균일하게 혼재되어 있는 메조다공성의 3차원 주골격을 형성시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매의 제조방법
12 12
제11항에 있어서, 코발트 전구체가 코발트 나이트레이트(Co(NO3)2·6H2O), 코발트 클로라이드(CoCl2·6H2O) 및 코발트 아세테이트((CH3COO)2Co·4H2O)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이고, 철 전구체가 아이언 나이트레이트 노나하이드레이트(Fe(NO3)3·9H2O), 아이언 아세테이트((CH3COO)2Fe) 및 아이언 클로라이드 헥사하이드레이트(FeCl3·6H2O)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매의 제조방법
13 13
제11항에 있어서, 단계 (1)의 혼합 용액의 용매가 증류수, 메탄올, 에탄올 및 에틸렌글리콜로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매의 제조방법
14 14
제11항에 있어서, 단계 (1)에서 코발트 전구체와 철 전구체는 코발트와 철의 몰 비가 1:1 내지 1:0
15 15
제11항에 있어서, 단계 (2)에서 메조다공성 주형이 SBA-15, SBA-16, KIT-6, MCM-41, MCM-48, HMS, AMS-8, AMS-10, FDU-1, FDU-2 및 FDU-12로 이루어지는 군으로부터 선택된 1종 이상의 실리카인 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매의 제조방법
16 16
제11항에 있어서, 단계 (2)에서 얻은 구조체에 산성 또는 염기성 물질을 첨가하여 메조다공성 주형을 제거하는 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매의 제조방법
17 17
제16항에 있어서, 산성 물질이 불산(HF)이고, 염기성 물질이 수산화나트륨(NaOH)인 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매의 제조방법
18 18
제11항에 있어서, (4) 단계 (3)에서 형성된 메조다공성의 3차원 주골격의 기공 내부 혹은 표면에 구조 증진제로서 알루미나를 추가로 담지시키는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매의 제조방법
19 19
제18항에 있어서, 단계 (3)에서 형성된 메조다공성의 3차원 주골격을 알루미나 전구체 용액에 함침시킨 후, 이를 건조 및 소성함으로써 알루미나를 추가로 담지시키는 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매의 제조방법
20 20
제19항에 있어서, 알루미나 전구체가 알루미늄 나이트레이트 노나하이드레이트(Al(NO3)3·9H2O), 알루미늄 아세테이트(Al(OH)(C2H3O2)2) 및 알루미늄 클로라이드 헥사하이드레이트(AlCl3·6H2O)로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매의 제조방법
21 21
제19항에 있어서, 알루미나가 촉매의 총 중량 대비 2 내지 12 중량%의 양으로 담지되도록 알루미나 전구체의 함량이 선택되는 것을 특징으로 하는 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매의 제조방법
22 22
피셔-트롭쉬 합성 반응을 이용해 합성가스로부터 중질 유분 탄화수소 및 경질 유분 탄화수소를 선택적으로 제조하는 방법에 있어서,(a) 제1항, 제2항 및 제4항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 따른 피셔-트롭쉬 합성 반응용 메조다공성 코발트-철 하이브리드 촉매를 피셔-트롭쉬 합성 반응용 고정층 반응기에 적용하는 단계;(b) 단계 (a)의 촉매를 고온의 수소 가스 하에서 환원 처리하여 촉매를 활성화시키는 단계; 및(c) 활성화된 촉매를 이용해 피셔-트롭쉬 합성 반응을 수행하는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 중질 유분 탄화수소 및 경질 유분 탄화수소의 선택적 제조방법
23 23
제22항에 있어서, 단계 (a)에서, 촉매를 피셔-트롭쉬 합성 반응용 고정층 반응기에 적용할 때, 희석제를 더 포함하는 것을 특징으로 하는, 중질 유분 탄화수소 및 경질 유분 탄화수소의 선택적 제조방법
24 24
제23항에 있어서, 희석제가 파우더 혹은 볼 형태의 α-알루미나(α-Al2O3) 혹은 지르코니아(ZrO2) 중에서 선택되는 1종 이상이며, 촉매와 희석제가 1:0 내지 1:10의 중량비로 사용되는 것을 특징으로 하는, 중질 유분 탄화수소 및 경질 유분 탄화수소의 선택적 제조방법
25 25
제22항에 있어서, 피셔-트롭쉬 합성 반응이 반응온도 230 내지 350℃, 반응압력 10 내지 30 bar 및 공간속도 2,000 내지 64,000 L/kg cat
26 26
제22항에 있어서, 반응생성물 중의 C2-C4 경질 탄화수소와 C5+ 중질 유분 탄화수소의 탄소 몰 함량이 각각 20% 이상 및 60% 이상인 것을 특징으로 하는, 중질 유분 탄화수소 및 경질 유분 탄화수소의 선택적 제조방법
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1 WO2019143030 WO 세계지적재산권기구(WIPO) FAMILY

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1 과학기술정보통신부 서강대학교 개인기초연구(미래부) CO 수소화 반응을 위한 고도로 규칙적인 기공구조를 갖는 3차원 그래핀 구조체 기반 나노 촉매기술
2 과학기술정보통신부 서강대학교 기후변화대응기술개발 C1 가스 전환 기술 공통시험 연구