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1
하기 화학식 1로 표시되는 화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 루테늄 촉매, 세슘아세테이트(CsOAc) 염기 및 다이메틸설폭사이드(DMSO) 용매 하에서 함께 반응시켜 하기 화학식 3으로 표시되는 호모아이소플라보노이드(Homoisoflavonoid) 유도체를 제조하는 단계를 포함하는, 호모아이소플라보노이드 유도체의 원-팟(one-pot) 합성방법:[화학식 1][화학식 2][화학식 3]상기 화학식 1 내지 3에서,R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-6 알킬, C1-6 아릴알킬, 아릴, 헤테로아릴, -OC1-6 알킬, -SC1-6 알킬 또는 -CF3이거나, R1 및 R2, R2 및 R3, 또는 R3 및 R4가 각각 아로마틱-헤테로 고리를 형성하고;R5는 비치환되거나 임의의 탄소 원자 1 내지 3 개가 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-6 알킬, -OC1-6 알킬, -SC1-6 알킬 및 -CF3로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기로 치환된, 아릴 또는 헤테로아릴이고,상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 3-(2-하이드록시벤질)-2-페닐-4H-크로멘-4-온(3-(2-Hydroxybenzyl)-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시벤질)-2-(오쏘-톨릴)-4H-크로멘-4-온(3-(2-Hydroxybenzyl)-2-(o-tolyl)-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시벤질)-2-(메타-톨릴)-4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxybenzyl)-2-(m-tolyl)-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시벤질)-2-(파라-톨릴)-4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxybenzyl)-2-(p-tolyl)-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시벤질)-2-(4-메톡시페닐)-4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxybenzyl)-2-(4-methoxyphenyl)-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시벤질)-2-(4-메틸티오)-4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxybenzyl)-2-(4-(methylthio)phenyl)-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시벤질)-2-(4-4-트리플루오로메틸페닐)-4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxybenzyl)-2-(4-(trifluoromethyl)phenyl)-4H-chromen-4-one), 2-(4-클로로페닐)-3-(2-하이드록시벤질)-4H-크로멘-4-온(2-(4-chlorophenyl)-3-(2-hydroxybenzyl)-4H-chromen-4-one), 2-([1,1'-바이페닐]-4-일)-3-(2-하이드록시벤질)-4H-크로멘-4-온(2-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3-(2-hydroxybenzyl)-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시벤질)-2-(나프탈렌-1-일)-4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxybenzyl)-2-(naphthalen-1-yl)-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시벤질)-2-(6-메톡시나프탈렌-2-일)-4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxybenzyl)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시벤질)-2-(티오펜-2-일)-4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxybenzyl)-2-(thiophen-2-yl)-4H-chromen-4-one), 8-에톡시-3-(3-에톡시-2-하이드록시벤질)-2-페닐-4H-크로멘-4-온(8-ethoxy-3-(3-ethoxy-2-hydroxybenzyl)-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시-3-메톡시벤질)-8-메톡시-2-페닐-4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxy-3-methoxybenzyl)-8-methoxy-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시-5-메톡시벤질)-6-메톡시-2-페닐- 4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxy-5-methoxybenzyl)-6-methoxy-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시-5-메틸벤질)-6-메톡시-2-페닐-4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-6-methyl-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 6-플루오로-3-(5-플루오로-2-하이드록시벤질)-2-페닐-4H-크로멘-4-온(6-fluoro-3-(5-fluoro-2-hydroxybenzyl)-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 6-브로모-3-(5-브로모-2-하이드록시벤질)-2-페닐-4H-크로멘-4-온(6-Bromo-3-(5-bromo-2-hydroxybenzyl)-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 6-클로로-3-(5-클로로-2-하이드록시벤질)-2-페닐-4H-크로멘-4-온(6-Chloro-3-(5-chloro-2-hydroxybenzyl)-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 6,8-다이클로로-3-(3,5-다이클로로-2-하이드록시벤질)-2-페닐-4H-크로멘-4-온(6,8-dichloro-3-(3,5-dichloro-2-hydroxybenzyl)-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 6,8-다이-t-부틸-3-(3,5-다이-t-부틸-2-하이드록시벤질)-2-페닐-4H-크로멘-4-온(6,8-di-tert-butyl-3-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 3-((4-하이드록시-[1,1'-바이페닐]-3-일)메틸)-2,6-다이페닐-4H-크로멘-4-온(3-((4-hydroxy-[1,1'-biphenyl]-3-yl)methyl)-2,6-diphenyl-4H-chromen-4-one), 2-((2-하이드록시나프탈렌-1-일)메틸)-3-페닐-1H-벤조[f]크로멘-1-온)(2-((2-hydroxynaphthalen-1-yl)methyl)-3-phenyl-1H-benzo[f]chromen-1-one), 2-(4-클로로페닐)-8-에톡시-3-(3-에톡시-2-하이드록시벤질)-4H-크로멘-4-온(2-(4-chlorophenyl)-8-ethoxy-3-(3-ethoxy-2-hydroxybenzyl)-4H-chromen-4-one), 2-(4-클로로페닐)-3-(2-하이드록시-5-메톡시벤질)-6-메톡시-4H-크로멘-4-온(2-(4-chlorophenyl)-3-(2-hydroxy-5-methoxybenzyl)-6-methoxy-4H-chromen-4-one), 3-(2-하이드록시-2-메틸벤질)-6-메틸-2-(파라-톨릴)-4H-크로멘-4-온(3-(2-hydroxy-5-methylbenzyl)-6-methyl-2-(p-tolyl)-4H-chromen-4-one), 6-플루오로-3-(5-플루오로-2-하이드록시벤질)-2-(6-메톡시나프탈렌-2-일)-4H-크로멘-4-온(6-fluoro-3-(5-fluoro-2-hydroxybenzyl)-2-(6-methoxynaphthalen-2-yl)-4H-chromen-4-one), 6-플루오로-3-(5-플루오로-2-하이드록시벤질)-(2-(4-(메틸티오)페닐)-4H-크로멘-4-온(6-fluoro-3-(5-fluoro-2-hydroxybenzyl)-(2-(4-(methylthio)phenyl)-4H-chromen-4-one), 6-브로모-3-(5-브로모-2-하이드록시벤질)-3-(파라-톨릴)-4H-크로멘-4-온(6-bromo-3-(5-bromo-2-hydroxybenzyl)-2-(p-tolyl)-4H-chromen-4-one) 또는 2-(2-하이드록시나프탈렌-1-일)메틸-3-(파라-톨릴)-1H-벤조[f]크로멘-1-온(2-(2-hydroxynaphthalen-1-yl)methyl-3-(p-tolyl)-1H-benzo[f]chromen-1-one)이다
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2
제 1 항에 있어서,상기 R1은 수소이거나, R2와 함께 아로마틱-헤테로 고리를 형성하고;상기 R2는 수소, 할로겐 또는 -OC1-6 알킬이거나, R1 또는 R3와 함께 아로마틱-헤테로 고리를 형성하며;상기 R3는 수소이거나, R2 또는 R4와 함께 아로마틱-헤테로 고리를 형성하고;상기 R4는 수소, 할로겐 또는 -OC1-6 알킬이거나, R3와 함께 아로마틱-헤테로 고리를 형성하는, 방법
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| 3 |
3
제 1 항에 있어서,상기 R5의 아릴은 페닐(phenyl) 또는 나프틸(naphthyl)이고, 헤테로아릴은 티오페닐(thiophenyl)인, 방법
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| 4 |
4
제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 살리실알데하이드(salicylaldehyde), 3-에톡시-2-하이드록시벤즈알데하이드(3-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde), 2-하이드록시-3-메톡시벤즈알데하이드(2-hydroxy-3-methoxybenzaldehyde), 2-하이드록시-5-메톡시벤즈알데하이드(2-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde), 2-하이드록시-5-메틸벤즈알데하이드(2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde), 5-플루오로-2-하이드록시벤즈알데하이드(5-fluoro-2-hydroxybenzaldehyde), 5-브로모-2-하이드록시벤즈알데하이드(5-bromo-2-hydroxybenzaldehyde), 5-클로로-2-하이드록시벤즈알데하이드(5-chloro-2-hydroxybenzaldehyde), 3,5-다이클로로-2-하이드록시벤즈알데하이드(3,5-dichloro-2-hydroxybenzaldehyde), 3,5-다이-t-부틸-2-하이드록시벤즈알데하이드(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde), 4-하이드록시-[1,1'-바이페닐]-3-카바알데하이드(4-hydroxy-[1,1'-biphenyl]-3-carbaldehyde) 또는 2-하이드록시-1-나프탈데하이드(2-hydroxy-1-naphthaldehyde) 인, 방법
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5
제 1 항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 페닐프로피올산(phenyl propiolic acid), 3-페닐프로피올산(3-Phenyl propiolic acid), 3-(오쏘-톨릴)프로피올산(3-(o-tolyl)propiolic acid), 3-(메타-톨릴)프로피올산(3-(m-tolyl)propiolic acid), 3-(파라-톨릴)프로피올산(3-(p-tolyl)propiolic acid), 3-(4-메톡시페닐)프로피올산(3-(4-Methoxyphenyl)propiolic acid), 3-(4-메틸티오)프로피올산(3-(4-Methythio)propiolic acid), 3-(4-트리플루오로메틸페닐)프로피올산(3-(4-(Trifluoromethyl)phenyl)propiolic acid), 3-(4-클로로페닐)프로피올산(3-(4-Chlorophenyl)propiolic acid)), 3-([1,1'-바이페닐]-4-일)프로피올산(3-([1,1'-Biphenyl]-4-yl)propiolic acid), 3-(나프탈렌-1-일)프로피올산(3-(Naphthalen-1-yl)propiolic acid), 3-(6-메톡시나프탈렌-2-일)프로피올산(3-(6-Methoxynaphthalen-2-yl)propiolic acid), 3-(티오펜-2-일)프로피올산(3-(Thiophen-2-yl)propiolic acid) 또는 3-(4-(메틸티오)페닐)프로피올산(3-(4-(Methylthio)phenyl)propiolic acid) 인, 방법
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제 1 항에 있어서, 상기 방법은 용매로 다이메틸설폭사이드(DMSO)를 사용하는 것인, 방법
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제 1 항에 있어서, 상기 방법은 세슘아세테이트(CsOAc) 염기를 사용하는 것인, 방법
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하기 화학식 1로 표시되는 화합물과 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 루테늄 촉매, 세슘아세테이트(CsOAc) 염기 및 t-부탄올(t-BuOH) 용매 하에서 함께 반응시켜 하기 화학식 4로 표시되는 플라본(Flavone) 유도체를 제조하는 단계를 포함하는, 플라본 유도체의 원-팟(one-pot) 합성방법:[화학식 1][화학식 2][화학식 4]상기 화학식 1, 2 및 4에서,R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-6 알킬, C1-6 아릴알킬, 아릴, 헤테로아릴, -OC1-6 알킬, -SC1-6 알킬 또는 -CF3이거나, R1 및 R2, R2 및 R3, 또는 R3 및 R4가 각각 아로마틱-헤테로 고리를 형성하고;R5는 C1-6 알킬, 또는 비치환되거나 임의의 탄소 원자 1 내지 3 개가 각각 독립적으로 수소, 할로겐, C1-6 알킬, -OC1-6 알킬, -SC1-6 알킬 및 -CF3로 이루어진 군으로부터 선택된 치환기로 치환된 아릴이고, 상기 화학식 4로 표시되는 화합물은 2-페닐-4H-크로멘-4-온(2-Phenyl-4H-chromen-4-one), 8-에톡시-2-페닐-4H-크로멘-4-온(8-ethoxy-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 6-메톡시-2-페닐-4H-크로멘-4-온(6-methoxy-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 6-메틸-2-페닐-4H-크로멘-4-온(6-methyl-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 6-클로로-2-페닐-4H-크로멘-4-온(6-chloro-2-phenyl-4H-chromen-4-one), 2-(파라-톨릴)-4H-크로멘-4-온(2-(p-tolyl)-4H-chromen-4-one) 또는 2-펜틸-4H-크로멘-4-온(2-pentyl-4H-chromen-4-one)이다
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10
제 9 항에 있어서,상기 R1 내지 R4는 각각 독립적으로 수소, 할로겐 또는 -OC1-6 알킬이고;상기 R5는 C1-6 알킬이거나, 임의의 탄소 원자 1 내지 3 개가 C1-6 알킬로 치환된 페닐(phenyl)인, 방법
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11
제 9 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 살리실알데하이드(salicylaldehdyde), 3-에톡시-2-하이드록시벤즈알데하이드(3-ethoxy-2-hydroxybenzaldehyde), 2-하이드록시-5-메톡시벤즈알데하이드(2-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde), 2-하이드록시-5-메틸벤즈알데하이드(2-hydroxy-5-methylbenzaldehyde) 또는 5-클로로-2-하이드록시벤즈알데하이드(5-chloro-2-hydroxybenzaldehyde) 인, 방법
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제 9 항에 있어서, 상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 페닐프로피올산(phenyl propiolic acid), 3-페닐프로피올산(3-Phenylpropiolic acid), 3-(파라-톨릴)프로피올산(3-(p-tolyl)propiolic acid) 또는 2-옥타노익산(2-Octynoic acid) 인, 방법
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