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1
하기 화학식 1로 표시되는, 화합물:[화학식 1]상기 화학식 1에서,R1 및 R2는 각각 독립적으로 *-B(R41)(R42)이고, 상기 R41 및 R42는 각각 독립적으로 수소, 히드록시, C1-C30알킬 또는 C1-C30알콕시이거나 서로 연결되어 고리를 형성하고;R3은 수소, C1-C30알킬, C1-C30알콕시, C2-C30알케닐, C2-C30알키닐, C3-C30시클로알킬, C3-C30헤테로시클로알킬, C6-C30아릴 또는 C2-C30헤테로아릴이고;M은 아연족 금속이고;X1은 할로겐이고;상기 R41 및 R42의 알킬, 알콕시 및 서로 연결되어 형성된 고리와 상기 R3의 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 및 헤테로아릴은 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시, 시아노, C1-C30알킬, C1-C30할로알킬, C1-C30알콕시, C1-C30 아미노알킬, C3-C30시클로알킬, C3-C30헤테로시클로알킬, C6-C30아릴 및 C2-C30헤테로아릴에서 선택되는 적어도 하나의 치환체로 더 치환될 수 있고;상기 R3의 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴은 각각 독립적으로 B, N, O, S, Se, -P(=O)-, -C(=O)-, Si 및 P로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로원자를 포함한다
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2
제1항에 있어서,상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 히드록시보로닐, 피나콜보로닐에스터, 2-피라졸-5-닐아닐린보로닐, 벤조[1,3,2]디옥사보롤 또는 2,3-디하이드로-1H-나프토[1,8-de][1,3,2]디아자보리닌인, 화합물
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3
제1항에 있어서,하기 화학식 9로 표시되는, 화합물:[화학식 9]상기 화학식 9에서,R3은 수소, C1-C30알킬, C2-C30알케닐, C3-C30시클로알킬 또는 C3-C30헤테로시클로알킬이고;M은 아연족 금속이고;X1은 할로겐이고;상기 R3의 알킬, 알케닐, 시클로알킬 또는 헤테로시클로알킬은 할로겐, 히드록시, 시아노, C1-C30알킬, 할로C1-C30알킬, C3-C30시클로알킬, C3-C30헤테로시클로알킬, C6-C30아릴 및 C2-C30헤테로아릴에서 선택되는 적어도 하나의 치환체로 더 치환될 수 있고, 상기 R3의 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴은 각각 독립적으로 B, N, O, S, Se, -P(=O)-, -C(=O)-, Si 및 P로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로원자를 포함한다
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4
제1항에 있어서,상기 R3은 수소, C1-C7알킬 또는 C2-C7알케닐이거나, 상기 R3의 알킬 또는 알케닐은 C1-C7알킬, C1-C7할로알킬, C3-C12시클로알킬, C3-C12헤테로시클로알킬, C6-C12아릴 및 C6-C12헤테로아릴에서 선택되는 적어도 하나의 치환체로 더 치환된 것인, 화합물
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5
제1항에 있어서, 상기 M은 Zn인, 화합물
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6
제1항에 있어서, 상기 X1은 Br 또는 Cl인, 화합물
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7
제1항에 있어서, 상기 M-X1은 Zn-Br 또는 Zn-Cl인, 화합물
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8
하기 화학식 6의 화합물을 리튬 염기 하에서 탈수소화 반응시켜 하기 화학식 7의 화합물을 제조한 후, 상기 화학식 7의 화합물을 하기 화학식 8의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 1의 화합물을 제조하는, 제조 방법:[화학식 1][화학식 6] [화학식 7][화학식 8]상기 화학식 1 및 6 내지 8에서,R1 및 R2는 각각 독립적으로 *-B(R41)(R42)이고, 상기 R41 및 R42는 각각 독립적으로 수소, 히드록시, C1-C30알킬 또는 C1-C30알콕시이거나 서로 연결되어 고리를 형성하고;R3은 수소, C1-C30알킬, C1-C30알콕시, C2-C30알케닐, C2-C30알키닐, C3-C30시클로알킬, C3-C30헤테로시클로알킬, C6-C30아릴 또는 C2-C30헤테로아릴이고;M은 아연족 금속이고;X1은 할로겐이고;상기 R41 및 R42의 알킬, 알콕시 및 서로 연결되어 형성된 고리와 상기 R3의 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 및 헤테로아릴은 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시, 시아노, C1-C30알킬, C1-C30할로알킬, C1-C30알콕시, C1-C30 아미노알킬, C3-C30시클로알킬, C3-C30헤테로시클로알킬, C6-C30아릴 및 C2-C30헤테로아릴에서 선택되는 적어도 하나의 치환체로 더 치환될 수 있고;상기 R3의 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴은 각각 독립적으로 B, N, O, S, Se, -P(=O)-, -C(=O)-, Si 및 P로부터 선택된 적어도 하나의 헤테로원자를 포함한다
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9
제8항에 있어서,상기 리튬 염기는 부틸 리튬, 리튬 디시클로헥실아미드, 리튬 테트라메틸피페리디드, 리튬 이소프로필시클로헥실아미드 및 리튬 디이소프로필아미드에서 선택되는 것인, 제조 방법
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10
할로겐화 방향족 화합물 또는 할로겐화 비닐 화합물; 하기 화학식 1의 화합물; 및 일배위 리간드 함유 전이금속 화합물;을 용매 하에 반응시켜, 하기 화학식 2의 화합물을 제조하는 단계;를 포함하는, 1,1-디보로네이트 에스테르 화합물의 제조 방법:[화학식 1][화학식 2]상기 화학식 1 및 2에서,R1 및 R2는 각각 독립적으로 *-B(R41)(R42)이고, 상기 R41 및 R42는 각각 독립적으로 수소, 히드록시, C1-C30알킬 또는 C1-C30알콕시이거나 서로 연결되어 고리를 형성하고;R3은 수소, C1-C30알킬, C1-C30알콕시, C2-C30알케닐, C2-C30알키닐, C3-C30시클로알킬, C3-C30헤테로시클로알킬, C6-C30아릴 또는 C2-C30헤테로아릴이고;M은 아연족 금속이고;X1은 할로겐이고;A는 없거나 방향족 고리이고;R11은 수소, 할로겐, 히드록시, 시아노, C1-C30알킬, C1-C30알콕시, C2-C30알케닐, C2-C30알키닐, C6-C30아릴, C2-C30헤테로아릴, -O-Si(R31)3 또는 -C(O)-R32이고, 상기 R31 및 R32는 각각 독립적으로 수소, 히드록시, C1-C30알킬 또는 C1-C30알콕시이고;n은 1 내지 3의 정수이고, 상기 n이 2 또는 3인 경우 상기 R11은 서로 동일하거나 상이하고;상기 R41 및 R42의 알킬, 알콕시 및 서로 연결되어 형성된 고리와 상기 R3의 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 및 헤테로아릴과 상기 A의 방향족 고리와 상기 R11의 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아릴 및 헤테로아릴은 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시, 시아노, C1-C30알킬, C1-C30할로알킬, C1-C30알콕시, C1-C30 아미노알킬, C3-C30시클로알킬, C3-C30헤테로시클로알킬, C6-C30아릴 및 C2-C30헤테로아릴에서 선택되는 적어도 하나의 치환체로 더 치환될 수 있고;상기 R3의 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴과 상기 R11의 헤테로아릴은 각각 독립적으로 B, N, O, S, Se, -P(=O)-, -C(=O)-, Si 및 P로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로원자를 포함한다
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제10항에 있어서,상기 반응은 25 내지 100℃ 범위에서 수행되는 것인, 1,1-디보로네이트 에스테르 화합물의 제조 방법
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제10항에 있어서,상기 일배위 리간드 함유 전이금속 화합물은 [Rh(COD)Cl]2, [Rh(COD)2]X(X=BF4, ClO4, SbF6 또는 CF3SO3), [Ir(COD)Cl]2, [Ir(COD)2]X(X= OMe, BF4, ClO4, SbF6 또는 CF3SO3), Ru(COD)Cl2, [Pd(CH3CN)4[BF4]2, Pd2(dba)3 및 [Pd(C3H5)Cl]2에서 선택되는 화합물과 포스핀계 화합물이 복합체를 형성한 것인, 1,1-디보로네이트 에스테르 화합물의 제조 방법
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제12항에 있어서,상기 포스핀계 화합물은 트리페닐포스핀, 트리-오쏘-톨릴 포스핀, 트리-메타-톨릴 포스핀, 트리-파라-톨릴 포스핀, 트리스(4-트리플루오로메틸페닐) 포스핀, 디페닐(파라-톨릴) 포스핀, 시클로헥실디페닐 포스핀, 트리스(2,6-디메톡시페닐) 포스핀, 트리스(4-메톡시페닐) 포스핀, 트리메시틸포스핀, 트리스-3,5-크실릴포스핀, 트리시클로헥실 포스핀, 트리벤질 포스핀, 벤질디페닐 포스핀 및 디페닐-노말-프로필 포스핀에서 선택되는 것인, 1,1-디보로네이트 에스테르 화합물의 제조 방법
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하기 화학식 5의 화합물; 하기 화학식 1의 화합물; 및 일배위 리간드 함유 전이금속 화합물;을 용매 하에 반응시켜, 하기 화학식 4의 화합물을 제조하는 단계;를 포함하는, 1,1-디보로네이트 에스테르 화합물의 제조 방법: [화학식 1][화학식 4][화학식 5]상기 화학식 1, 4 및 5에서,R1 및 R2는 각각 독립적으로 *-B(R41)(R42)이고, 상기 R41 및 R42는 각각 독립적으로 수소, 히드록시, C1-C30알킬 또는 C1-C30알콕시이거나 서로 연결되어 고리를 형성하고;R3은 수소, C1-C30알킬, C1-C30알콕시, C2-C30알케닐, C2-C30알키닐, C3-C30시클로알킬, C3-C30헤테로시클로알킬, C6-C30아릴 또는 C2-C30헤테로아릴이고;M은 아연족 금속이고;X1은 할로겐이고;R21은 수소, 할로겐, 히드록시, 시아노, C1-C30알킬, C1-C30알콕시, C2-C30알케닐, C2-C30알키닐, C6-C30아릴, C2-C30헤테로아릴, -O-Si(R31)3 또는 -C(O)-R32이고, 상기 R31 및 R32는 각각 독립적으로 수소, 히드록시, C1-C30알킬 또는 C1-C30알콕시이고;Boc는 tert-부톡시카르보닐이고;상기 R41 및 R42의 알킬, 알콕시 및 서로 연결되어 형성된 고리와 상기 R3의 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 및 헤테로아릴과 상기 R21의 알킬, 알콕시, 알케닐, 알키닐, 아릴 및 헤테로아릴은 각각 독립적으로 할로겐, 히드록시, 시아노, C1-C30알킬, C1-C30할로알킬, C1-C30알콕시, C1-C30 아미노알킬, C3-C30시클로알킬, C3-C30헤테로시클로알킬, C6-C30아릴 및 C2-C30헤테로아릴에서 선택되는 적어도 하나의 치환체로 더 치환될 수 있고;상기 R3의 헤테로시클로알킬 및 헤테로아릴과 상기 R21의 헤테로아릴은 각각 독립적으로 B, N, O, S, Se, -P(=O)-, -C(=O)-, Si 및 P로부터 선택되는 적어도 하나의 헤테로원자를 포함한다
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제14항에 있어서,상기 반응은 10 내지 35℃ 범위에서 수행되는 것인, 1,1-디보로네이트 에스테르 화합물의 제조 방법
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제14항에 있어서,상기 일배위 리간드 함유 전이금속 화합물은 [Rh(COD)Cl]2, [Rh(COD)2]X(X=BF4, ClO4, SbF6 또는 CF3SO3), [Ir(COD)Cl]2, [Ir(COD)2]X(X= OMe, BF4, ClO4, SbF6 또는 CF3SO3), Ru(COD)Cl2, [Pd(CH3CN)4[BF4]2, Pd2(dba)3 및 [Pd(C3H5)Cl]2에서 선택되는 화합물과 아미노포스폰계 화합물이 복합체를 형성한 것인, 1,1-디보로네이트 에스테르 화합물의 제조 방법
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제16항에 있어서,상기 아미노포스폰계 화합물은 하기 L1인, 1,1-디보로네이트 에스테르 화합물의 제조 방법:
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제10항 또는 제14항에 있어서,상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 히드록시보로닐, 피나콜보로닐에스터, 2-피라졸-5-닐아닐린보로닐, 벤조[1,3,2]디옥사보롤 또는 2,3-디하이드로-1H-나프토[1,8-de][1,3,2]디아자보리닌인, 1,1-디보로네이트 에스테르 화합물의 제조 방법
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제10항 또는 제14항에 있어서,상기 용매는 비양성자성 용매에서 선택되는 것인, 1,1-디보로네이트 에스테르 화합물의 제조 방법
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