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하기 화학식 1로 표시되는 반복단위를 포함하는 폴리올레핀-폴리스티렌계 다중블록 공중합체:[화학식 1]상기 화학식 1에서, Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이고; n은 0 또는 평균값이 10 내지 1,000이고; m의 평균값은 10 내지 1,000이고; A는 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 메타-페닐렌기 또는 파라-페닐렌기이고; R은 수소, 메틸기, 에틸기, 부틸기 및 헥실기 중 어느 하나이고; a의 평균값은 10 내지 10,000이고; *는 각각 독립적으로 반복단위의 단말 부위이거나 또는 Z 부분과 공유결합에 의하여 연결되는 부위이고; Z는 음이온 중합 개시제에서 유래되고, 규소 원자를 포함하는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 규소 원자를 포함하는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기, 또는 상기 *와 공유결합에 의하여 연결되는 결합 부위이다
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제1항에 있어서, 상기 화학식 1에서, Z는 음이온 중합 개시제에서 유래되고, 규소 원자를 포함하는 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 또는 상기 *와 공유결합에 의하여 연결되는 결합 부위인 폴리올레핀-폴리스티렌계 다중블록 공중합체
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제1항에 있어서, 상기 화학식 1에서, Ar는 비치환된 페닐기이고; A는 비치환된 메타-페닐렌기 또는 파라-페닐렌기이고; Z는 (CH3)3SiCH2- 또는 상기 *와 공유결합에 의하여 연결되는 결합 부위인 폴리올레핀-폴리스티렌계 다중블록 공중합체
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하기 화학식 2로 표시되는 유기 아연 화합물:[화학식 2]CH2=CH-A-CH2CH2-{[CH(R)-CH2]a}p-Zn-{[CH(R)-CH2]a}q-CH2CH2-A-CH=CH2상기 화학식 2에서, A는 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 메타-페닐렌기 또는 파라-페닐렌기이고; a의 평균값은 10 내지 10,000이고; R은 수소, 메틸기, 에틸기, 부틸기 및 헥실기 중 어느 하나이고; p 및 q는 각각 0 또는 1이다
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제4항에 있어서, 상기 유기 아연 화합물은 하기 화학식 2-1로 표시되는 것인 유기 아연 화합물:[화학식 2-1]CH2=CH-A-CH2CH2-Zn-CH2CH2-A-CH=CH2상기 화학식 2-1에서, A는 메타-페닐렌기 또는 파라-페닐렌기이다
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제4항에 있어서,상기 유기 아연 화합물은 하기 화학식 2-2로 표시되는 것인 유기 아연 화합물: [화학식 2-2]CH2=CH-A-CH2CH2-[CH(R)-CH2]a-Zn-[CH2-CH(R)]a-CH2CH2-A-CH=CH2상기 화학식 2-2에서, A는 메타-페닐렌기 또는 파라-페닐렌기이고; a의 평균값은 10 내지 10,000이고; R은 수소, 메틸기, 에틸기, 부틸기 및 헥실기 중 어느 하나이다
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올레핀 단량체를, 하기 화학식 2-1로 표시되는 유기 아연 화합물 존재 하에서, 전이금속 촉매로 배위 중합하여 하기 화학식 2-2로 표시되는 화합물을 제조하는 제1단계; 및연속하여 규소 원자를 포함하는 알킬 리튬 화합물, 트리 아민 화합물 및 스티렌계 단량체를 투입하여 음이온 중합을 수행하는 제2단계; 를 포함하는 하기 화학식 1로 표시되는 폴리올레핀-폴리스티렌계 다중블록 공중합체 제조 방법:[화학식 1]상기 화학식 1에서, Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기이고; n은 0 또는 평균값이 10 내지 1,000이고; m의 평균값은 10 내지 1,000이고; A는 탄소수 6 내지 20의 치환 또는 비치환된 메타-페닐렌기 또는 파라-페닐렌기이고; R은 수소, 메틸기, 에틸기, 부틸기 및 헥실기 중 어느 하나이고; a의 평균값은 10 내지 10,000이고; *는 각각 독립적으로 반복단위의 단말 부위이거나 또는 Z 부분과 공유결합에 의하여 연결되는 부위이고; Z는 음이온 중합 개시제에서 유래되고, 규소 원자를 포함하는 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 규소 원자를 포함하는 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기, 또는 상기 *와 공유결합에 의하여 연결되는 결합 부위이다; [화학식 2-1]CH2=CH-A-CH2CH2-Zn-CH2CH2-A-CH=CH2[화학식 2-2] CH2=CH-A-CH2CH2-[CH(R)-CH2]a-Zn-[CH2-CH(R)]a-CH2CH2-A-CH=CH2상기 화학식 2-1 및 2-2에서, A는 메타-페닐렌기 또는 파라-페닐렌기이고; a의 평균값은 10 내지 10,000이고; R은 수소, 메틸기, 에틸기, 부틸기 및 헥실기 중 어느 하나이다
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제7항에 있어서, 상기 규소 원자를 포함하는 알킬 리튬 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 것인 폴리올레핀-폴리스티렌계 다중블록 공중합체 제조 방법:[화학식 3](CH3)3SiCH2Li
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제7항에 있어서, 상기 트리 아민 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 것인 폴리올레핀-폴리스티렌계 다중블록 공중합체 제조 방법:[화학식 4]
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10
제7항에 있어서, 상기 올레핀 단량체는 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센 또는 이들의 혼합물이고, 스티렌계 단량체는 스티렌인 폴리올레핀-폴리스티렌계 다중블록 공중합체 제조 방법
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제7항에 있어서, 상기 제1단계의 중합은 이소부탄, 헥산, 시클로헥산, 및 메틸시클로헥산 중 1종 이상을 포함하는 용매를 사용한 용액 중합에 의해 수행되는 폴리올레핀-폴리스티렌계 다중블록 공중합체 제조 방법
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12
제7항에 있어서, 상기 제1단계에서 투입한 화학식 2-1로 표시되는 유기 아연 화합물과, 제2단계에서 투입되는 규소 원자를 포함하는 알킬 리튬 화합물의 몰비는(즉, [Li]/[Zn])는 0
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제7항에 있어서, 상기 제2단계에서 투입되는 트리 아민 화합물과 규소 원자를 포함하는 알킬 리튬 화합물의 몰비는 1:0
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제7항에 있어서, 아연 원자와 상기 제2단계에서 투입되는 스티렌 단량체의 몰비([Styrene]/[Zn])는 250 내지 1,000인 폴리올레핀-폴리스티렌계 다중블록 공중합체 제조 방법
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