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사슬연장기를 가지는 음이온 교환소재 및 이의 제조방법

  • 기술번호 : KST2020004767
  • 담당센터 : 대전기술혁신센터
  • 전화번호 : 042-610-2279
요약, Int. CL, CPC, 출원번호/일자, 출원인, 등록번호/일자, 공개번호/일자, 공고번호/일자, 국제출원번호/일자, 국제공개번호/일자, 우선권정보, 법적상태, 심사진행상태, 심판사항, 구분, 원출원번호/일자, 관련 출원번호, 기술이전 희망, 심사청구여부/일자, 심사청구항수의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 서지정보 표입니다.
요약 본원 발명은 사슬연장기를 가지는 음이온 교환소재 및 이의 제조방법에 대한 것으로 보다 구체적으로는 고분자의 측쇄에 음이온 교환기와 더불어 사슬연장기로 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-N-옥시드기(TEMPO)를 포함하는 음이온 교환소재 및 이의 제조방법 및 이로 부터 제조되는 음이온 교환소재가 성형된 고분자 전해질막 및 상기 고분자 전해질막을 포함하는 전기화학 장치에 대한 것이다. 본원 발명에 따른 음이온 교환소재는 고분자 전해질막으로써 연료전지 뿐만 아니라 레독스 플로우 전지, 전기투석 장치(electrodialysis: ED), 역전기투석 장치(reverse electrodialysis: RED), 축전식 탈염장치(capacitive deionization: CDI) 등 다양한 전기화학 장치에 활용이 가능하다.
Int. CL C08J 5/22 (2006.01.01) H01M 8/1072 (2016.01.01) H01M 8/1025 (2016.01.01) H01M 8/1027 (2016.01.01) H01M 8/103 (2016.01.01) H01M 8/1004 (2016.01.01) H01M 8/18 (2015.01.01) C08L 71/02 (2006.01.01) C08L 79/02 (2006.01.01) C08L 81/02 (2006.01.01)
CPC C08J 5/2287(2013.01) C08J 5/2287(2013.01) C08J 5/2287(2013.01) C08J 5/2287(2013.01) C08J 5/2287(2013.01) C08J 5/2287(2013.01) C08J 5/2287(2013.01) C08J 5/2287(2013.01) C08J 5/2287(2013.01) C08J 5/2287(2013.01) C08J 5/2287(2013.01) C08J 5/2287(2013.01)
출원번호/일자 1020180127674 (2018.10.24)
출원인 한국화학연구원
등록번호/일자
공개번호/일자 10-2020-0046471 (2020.05.07) 문서열기
공고번호/일자
국제출원번호/일자
국제공개번호/일자
우선권정보
법적상태 등록
심사진행상태 수리
심판사항
구분 신규
원출원번호/일자
관련 출원번호
심사청구여부/일자 Y (2018.10.24)
심사청구항수 9

출원인

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번호 이름 국적 주소
1 한국화학연구원 대한민국 대전광역시 유성구

발명자

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번호 이름 국적 주소
1 이장용 대전광역시 동구
2 홍영택 대전광역시 유성구
3 차민석 경기도 성남시 분당구
4 김태호 대전광역시 유성구

대리인

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번호 이름 국적 주소
1 특허법인필앤온지 대한민국 서울특별시 서초구 서초중앙로 **, *층(서초동, 준영빌딩)

최종권리자

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번호 이름 국적 주소
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번호 서류명 접수/발송일자 처리상태 접수/발송번호
1 [특허출원]특허출원서
[Patent Application] Patent Application
2018.10.24 수리 (Accepted) 1-1-2018-1052550-01
2 선행기술조사의뢰서
Request for Prior Art Search
2019.06.13 수리 (Accepted) 9-1-9999-9999999-89
3 선행기술조사보고서
Report of Prior Art Search
2019.08.06 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-6-2020-0006118-16
4 의견제출통지서
Notification of reason for refusal
2020.04.01 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2020-0232827-91
5 [지정기간연장]기간 연장신청서·기간 단축신청서·기간 경과 구제신청서·절차 계속신청서
2020.06.01 수리 (Accepted) 1-1-2020-0560708-79
6 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견서·답변서·소명서
2020.07.01 수리 (Accepted) 1-1-2020-0685617-65
7 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment
2020.07.01 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2020-0685618-11
8 의견제출통지서
Notification of reason for refusal
2020.09.26 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2020-0666182-52
9 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견서·답변서·소명서
2020.11.26 수리 (Accepted) 1-1-2020-1279111-31
10 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment
2020.11.26 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2020-1279112-87
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번호 청구항
1 1
하기 화학식 1의 화학구조를 주쇄로 가지는 탄화수소계 고분자를 제조하는 고분자 제조단계;상기 탄화수소계 고분자를 할로겐화 하는 할로겐화 고분자 제조단계;상기 할로겐화 고분자를 N,N,2,2,6,6-hexamethylpiperidin-4-amine을 이용한 4차화 반응(quaternization)을 통하여 음이온 전도성기를 가지는 고분자 제조단계; 및상기 음이온 전도성기를 가지는 고분자의 피페리딘기(piperidine group)를 산화시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는 사슬연장기를 가지는 음이온 교환소재의 제조방법:003c#화학식 1003e#상기 화학식 1에서, M, M', M''은 각각 단일결합이거나 전자주게기로서 -O-, -S-, -NR'- (이때 R'은 수소원자이거나 C1 ~ C12 알킬기 중 어느 하나임), 또는 전자끌게기로서 -(C=O)-, -(P=O)-, -(SO2)-, -CF2-, -(C(CF3)2)- 중 어느 하나이고, R1 ~ R8은 각각 수소원자이거나 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자, 플루오린 원자를 포함하는 아릴기, 시아노기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기 로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나로 각 반복 단위 내에 또는 반복 단위 당 동일하거나 상이할 수 있으며,반복단위의 수인 n은 1 이상 100,000이하의 정수이고,Ar은 하기 화학식 2와 같으며,003c#화학식 2003e#상기 화학식 2에서, M'''는 단일결합이거나 전자주게기로서 -O-, -S-, -NR'- (이때 R'은 수소원자이거나 C1 ~ C12 알킬기 중 어느 하나임), 또는 전자끌게기로서 -(C=O)-, -(P=O)-, -(SO2)-, -CF2-, -(C(CF3)2)- 중 어느 하나이고, R9 ~ R20은 각각 수소원자이거나 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자, 플루오린 원자를 포함하는 아릴기, 시아노기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이며, 각 반복 단위 내에 또는 반복 단위 당 동일하거나 상이할 수 있다
2 2
청구항 1에 있어서,상기 할로겐화 고분자 제조단계는 클로로 메틸화 반응, 브롬화 반응 또는 요오드화 반응을 통하여 하기 화학식 3의 화학구조를 가지는 할로겐화 고분자를 제조하는 것을 특징으로 하는 사슬연장기를 가지는 음이온 교환소재의 제조방법:003c#화학식 3003e#상기 화학식 3의 Z1은 C1 ~ C12의 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자를 포함하는 아릴기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고, X는 할로겐원자로서 염소(Cl), 브롬(Br), 요오드(I) 중 어느 하나 이며, R21 ~ R23은 각각 수소원자이거나 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자, 플루오린 원자를 포함하는 아릴기, 시아노기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고, R24 ~ R27은 각각 Z1X가 되거나 R21 ~ R23와 마찬가지로 각각 수소원자이거나 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자, 플루오린 원자를 포함하는 아릴기, 시아노기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이며, Ar'은 화학식 1의 Ar과 동일하거나 Ar의 각각의 페닐링은 적어도 하나의 Z1X로 표현되는 치환기를 가질 수 있다
3 3
청구항 1에 있어서,상기 사슬연장기를 가지는 음이온 교환소재는 하기 화학식 4의 화학구조를 가지는 것을 특징으로 하는 사슬연장기를 가지는 음이온 교환소재의 제조방법:003c#화학식 4003e#상기 화학식 4의 Q'는 양이온화된 이온교환작용기로서 아민기로부터 유도된 암모늄기이거나 술포늄기, 포스포늄기, 피리디늄기, 카바졸륨기 및 이미다졸륨기이거나 베타인 및 술포베타인에서 선택되는 양쪽성 이온 교환 작용기 및 이들의 조합에서 선택되는 이온 교환체 또는 이들의 염 상태의 음이온 교환 작용기 중 어느 하나이고, Z2는 단일결합이거나 C1 ~ C12의 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자를 포함하는 아릴기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이며, R'24 ~ R'27은 각각 Z1Q'X-Z2(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)로 표현되는 치환기이거나, R21 ~ R23와 마찬가지로 각각 수소원자이거나 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자, 플루오린 원자를 포함하는 아릴기, 시아노기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이며, 또한 화학식 4의 Ar''는 화학식 1의 Ar과 동일하거나 Ar의 각각의 페닐링은 적어도 하나의 Z1Q’X-Z2(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘)로 표현되는 치환기를 가질 수 있다
4 4
청구항 1에 있어서,상기 고분자의 피페리딘기를 산화시키는 단계는 피페리딘기의 산화를 통하여 하기 화학식 5의 화학구조를 가지는 음이온 교환소재를 제조하는 것을 특징으로 하는 사슬연장기를 가지는 음이온 교환소재의 제조방법:003c#화학식 5003e#상기 화학식 5의 R''24 ~ R''27은 각각 Z1Q'X-Z2(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-N-옥시드)로 표현되는 치환기이거나, R21 ~ R23와 마찬가지로 각각 수소원자이거나 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자, 아릴기, 시아노기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고, Ar'''은 화학식 1의 Ar과 동일하거나 Ar의 각각의 페닐링은 적어도 하나의 Z1Q’X-Z2(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-N-옥시드)로 표현되는 치환기를 가질 수 있다
5 5
하기 화학식 5의 화학구조를 가지는 것을 특징으로 하는 사슬연장기를 가지는 음이온 교환소재:003c#화학식 5003e#상기 화학식 5에서, M, M', M''은 각각 단일결합이거나 전자주게기로서 -O-, -S-, -NR'- (이때 R'은 수소원자이거나 C1 ~ C12 알킬기 중 어느 하나임), 또는 전자끌게기로서 -(C=O)-, -(P=O)-, -(SO2)-, -CF2-, -(C(CF3)2)- 중 어느 하나이고, 반복단위의 수인 n은 1 이상 100,000이하의 정수이며,Ar'''은 하기 화학식 2와 같거나 Ar'''의 각각의 페닐링은 적어도 하나의 Z1Q’X-Z2(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-N-옥시드)로 표현되는 치환기를 가질 수 있고, 003c#화학식 2003e#상기 화학식 2에서, M'''는 단일결합이거나 전자주게기로서 -O-, -S-, -NR'- (이때 R'은 수소원자이거나 C1 ~ C12 알킬기 중 어느 하나임), 또는 전자끌게기로서 -(C=O)-, -(P=O)-, -(SO2)-, -CF2-, -(C(CF3)2)- 중 어느 하나이고, R9 ~ R20은 각각 수소원자이거나 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자, 플루오린 원자를 포함하는 아릴기, 시아노기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나로 각 반복 단위 내에 또는 반복 단위 당 동일하거나 상이할 수 있으며,R21 ~ R23은 각각 수소원자이거나 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자, 아릴기, 시아노기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,R''24 ~ R''27은 각각 R21 ~ R23와 동일하거나 Z1Q'X-Z2(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-N-옥시드)로 표현되는 치환기일 수 있으며,Z1은 C1 ~ C12의 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자를 포함하는 아릴기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,Q'는 양이온화된 이온교환작용기로서 아민기로부터 유도된 암모늄기이거나 술포늄기, 포스포늄기, 피리디늄기, 카바졸륨기 및 이미다졸륨기이거나 베타인 및 술포베타인에서 선택되는 양쪽성 이온 교환 작용기 및 이들의 조합에서 선택되는 이온 교환체 또는 이들의 염 상태의 음이온 교환 작용기 중 어느 하나이며, Z2는 단일결합이거나 C1 ~ C12의 알킬기, 아릴기, 알릴기, 플루오린 원자를 포함하는 아릴기, 퍼플루오로알킬기, 그 쇄에 산소, 질소, 황 원자 중 하나 이상을 포함하는 퍼플루오로알킬아릴기, 퍼플루오로아릴기 및 -O- 퍼플루오로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이고,X는 할로겐원자로서 염소(Cl), 브롬(Br), 요오드(I) 중 어느 하나이다
6 6
청구항 5에 기재된 음이온 교환소재를 성형하여 제조되는 것을 특징으로 하는 고분자 전해질막
7 7
애노드, 캐스드 및 상기 애노드와 캐소드 사이에 구비되는 청구항 6의 고분자 전해질막을 포함하는 막전극 접합체
8 8
청구항 7의 막전극 접합체를 포함하는 연료전지
9 9
청구항 6의 고분자 전해질막을 포함하는 전기화학 장치
10 10
청구항 9에 있어서,상기 전기화학 장치는 레독스 플로우 전지, 전기투석 장치, 역전기투석 장치, 축전식 탈염장치 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는 전기화학 장치
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순번 연구부처 주관기관 연구사업 연구과제
1 산업통상자원부(한국에너지기술평가원) 한국화학연구원 에너지기술개발사업 건물용 연료전지용 탄화수소계 고분자 막-전극 접합체 내구성 향상 기술개발