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하기 화학식 1로 나타낸 다공성 유기 고분자(Porous Organic Polymer)와 상기 다공성 유기 고분자에 배위결합된 M(LB)x로 표시되는 전이금속 화합물을 포함하고,상기 다공성 유기 고분자의 단위체는,방향족 고리를 포함하고 하기 화학식 7로 나타낸 프레임 리간드(FL); 및상기 프레임 리간드에 포함된 상기 방향족 고리와 프리델 크래프트(Friedel Craft) 반응에 의해 연결되는 연결기(Y)를 포함하는, 불균일계 수소화 촉매:[화학식 1]상기 화학식 1에서, FL은 상기 프레임 리간드, M(LB)x는 상기 전이금속 화합물, M은 Ir, Pt, Pd, Ru, Rh, Ni, Fe, Cu, V, Co, Cr, Au, Re, W, Zr 및 Mo로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상 선택되는 원소, LB은 음이온 리간드 또는 중성 리간드, x는 1 내지 5의 정수, Y는 상기 연결기, CM은 가교결합이 가능한 작용기를 가지며 방향족 고리를 구비하는 초가교결합 고분자 단위체이며, m 은 0 또는 1의 정수이고,[화학식 7]상기 화학식 7에서, M(LB)x는 상기 전이금속 화합물이며,A1, A2는 서로 같거나 다른 방향족 화합물로 1개 내지 10개의 방향족 고리를 포함하는 것이며, 상기 방향족 고리는 치환 또는 비치환된 것으로, 상기 방향족 고리가 다중고리인 경우 선형으로 연결되거나 접합 고리이며,LA은 유기 리간드로, 탄소(C), 질소(N), 산소(O), 인(P) 및 황(S) 원자로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 배위결합 원자를 포함하는 것이다
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청구항 1에 있어서,상기 유기 리간드(LA)는 하나 이상의 헤테로 방향족 고리를 포함하는 것인 불균일계 수소화 촉매
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청구항 1에 있어서,상기 유기 리간드(LA)는 한 개의 배위결합 원자를 갖는 한자리 리간드이거나 복수 개의 배위결합 원자를 갖는 여러자리 리간드인 불균일계 수소화 촉매
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청구항 1에 있어서,상기 유기 리간드(LA)는 하기의 화학식 8로 나타나는 것인 불균일계 수소화 촉매:[화학식 8]상기 화학식 8에서, L′ 및 L″는 서로 동일하거나 다른 질소(N), 산소(O), 인(P) 및 황(S) 원자로 이루어진 그룹에서 1종 이상 선택된 배위결합 원자이고, L′ 및 L″가 질소(N) 또는 인(P)인 경우, R1 또는 R2는 서로 동일하거나 다른 수소, 탄소 수 1개 내지 3개의 알킬기 또는 페닐기이며, L′ 및 L″가 산소(O) 또는 황(S)인 경우, R1 및 R2는 비공유 전자쌍이고, r은 탄소 수 1개 내지 10개의 알킬기이고, n은 0 또는 1의 정수이다
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방향족 고리를 포함하는 하기 화학식 10으로 나타낸 프레임 리간드 전구체와 연결기 전구체로 프리델 크래프트 반응을 수행하여 다공성 유기 고분자(Porous Organic Polymer)를 형성하는 단계; 및상기 다공성 유기 고분자에 M(LB)x로 표시되는 전이금속 화합물을 배위결합시키는 금속 고정 단계를 포함하며,상기 연결기 전구체는, 상기 프레임 리간드 전구체에 포함된 상기 방향족 고리와 프리델 크래프트 반응에 의해 연결되는 연결기와 이탈되어 음이온 상태로 존재하는 이탈기를 포함하는 것이며,상기 M은 Ir, Pt, Pd, Ru, Rh, Ni, Fe, Cu, V, Co, Cr, Au, Re, W, Zr 및 Mo로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상 선택되는 원소이며,상기 LB은 음이온 리간드 또는 중성 리간드이며,x는 1 내지 5의 정수인 불균일계 수소화 촉매의 제조방법:[화학식 10]상기 화학식 10에서, A1, A2는 서로 같거나 다른 방향족 화합물로 1개 내지 10개의 방향족 고리를 포함하는 것이며, 상기 방향족 고리는 치환 또는 비치환된 것으로, 상기 방향족 고리가 다중고리인 경우 선형으로 연결되거나 접합 고리이며,LA은 유기 리간드로, 탄소(C), 질소(N), 산소(O), 인(P) 및 황(S) 원자로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 배위결합 원자를 포함하는 것이다
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방향족 고리를 포함하는 하기 화학식 10으로 나타낸 프레임 리간드 전구체와 M(LB)x로 표시되는 전이금속 화합물을 배위시키는 단계; 및상기 전이금속 화합물이 배위결합된 프레임 리간드 전구체와 연결기 전구체로 프리델 크래프트 반응을 수행하여 다공성 유기 고분자(Porous Organic Polymer)를 형성하는 단계를 포함하며,상기 연결기 전구체는, 상기 프레임 리간드 전구체에 포함된 상기 방향족 고리와 프리델 크래프트 반응에 의해 연결되는 연결기와 이탈되어 음이온 상태로 존재하는 이탈기를 포함하는 것이며,상기 M은 Ir, Pt, Pd, Ru, Rh, Ni, Fe, Cu, V, Co, Cr, Au, Re, W, Zr 및 Mo로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상 선택되는 원소이며,상기 LB은 음이온 리간드 또는 중성 리간드이며,x는 1 내지 5의 정수인 불균일계 수소화 촉매의 제조방법:[화학식 10]상기 화학식 10에서, A1, A2는 서로 같거나 다른 방향족 화합물로 1개 내지 10개의 방향족 고리를 포함하는 것이며, 상기 방향족 고리는 치환 또는 비치환된 것으로, 상기 방향족 고리가 다중고리인 경우 선형으로 연결되거나 접합 고리이며,LA은 유기 리간드로, 탄소(C), 질소(N), 산소(O), 인(P) 및 황(S) 원자로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되는 배위결합 원자를 포함하는 것이다
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청구항 9 또는 10에 있어서,상기 유기 리간드(LA)는 하나 이상의 헤테로 방향족 고리를 포함하는 것인 불균일계 수소화 촉매의 제조방법
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청구항 9 또는 10에 있어서,상기 이탈기는 -Cl(chloride), -Br(bromide), -I(iodide), -OTs(tosylate), -SO3H(sulfonate) 및 -OMs(mesylate)로 이루어진 군에서 선택되는 것인 불균일계 수소화 촉매의 제조방법
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청구항 9 또는 10에 있어서,상기 연결기 전구체는 하기의 화학식 12로 나타나는 것인 불균일계 수소화 촉매의 제조방법:[화학식 12]상기 화학식 12에서, R3는 탄소 수 1개 내지 10개의 알킬기이며, X1 및 X2는 상기 이탈기로 서로 동일하거나 다르다
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청구항 9 또는 10에 있어서,상기 연결기 전구체는 하기의 화학식 13으로 나타나는 것인 불균일계 수소화 촉매의 제조방법:[화학식 13]상기 화학식 13에서, R4 및 R5는 서로 동일하거나 다른 탄소 수 1개 내지 5개의 알킬기이며, X1 및 X2는 상기 이탈기로 서로 동일하거나 다르며, A3는 1개 내지 10개의 방향족 고리를 포함하는 것으로, 상기 방향족 고리는 치환 또는 비치환된 것으로, 상기 방향족 고리가 다중고리인 경우 선형으로 연결되거나 접합 고리이다
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청구항 9 또는 10에 있어서,상기 연결기 전구체는 하기의 화학식 14로 나타나는 것인 불균일계 수소화 촉매의 제조방법:[화학식 14] 상기 화학식 14에서, X1, X2 및 X3는 상기 이탈기로 서로 동일하거나 다르며, R4 및 R5는 서로 동일하거나 다른 탄소 수 1개 내지 5개의 알킬기이다
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청구항 9 또는 10에 있어서,상기 연결기 전구체는 하기의 화학식 15로 나타나는 것인 불균일계 수소화 촉매의 제조방법:[화학식 15]상기 화학식 15에서, X1, X2 및 X3는 상기 이탈기로 서로 동일하거나 다르며, R4 및 R5는 서로 동일하거나 다른 탄소 수 1개 내지 5개의 알킬기이며,A3은 1개 내지 10개의 방향족 고리를 포함하는 것으로, 상기 방향족 고리는 치환 또는 비치환된 것으로, 상기 방향족 고리가 다중고리인 경우 선형으로 연결되거나 접합 고리이다
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청구항 9 또는 10에 있어서,상기 연결기 전구체는 하기의 화학식 16으로 나타나는 것인 불균일계 수소화 촉매의 제조방법:[화학식 16]상기 화학식 16에서, A4 는 방향족 화합물로 1개 내지 20개의 방향족 고리를 포함하는 것이며, Xℓ는 상기 이탈기로 서로 동일하거나 다르며, ℓ은 2 이상 6 이하의 정수이다
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청구항 9 또는 10에 있어서,상기 연결기 전구체는 상기 이탈기를 3개 이상 포함하는 것인 불균일계 수소화 촉매의 제조방법
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