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수분안정성이 향상된 MOF의 제조방법에 있어서,MOF 내 불포화 금속자리의 일부 또는 전부를 친핵성 화합물로 개질하여, 불포화(coordinatevely unsaturated) 금속 또는 결함(defect) 자리(sites)를 수분으로부터 차단하는 제1단계; 및선택적으로(optionally), 제1단계로부터 개질된 MOF에 흡착 또는 촉매반응을 수행할 수 있는 화합물을 추가로 담지하는 제2단계;를 포함하는 것이 특징인 수분안정성 MOF의 제조방법
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제1항에 있어서,제1단계에서 개질 대상인 MOF는 MOF 합성시 루이스산으로 작용하는 결함 자리를 갖는 것이 특징인, 수분안정성 MOF의 제조방법
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제1항에 있어서,제1단계에서 개질 대상인 MOF의 세공크기보다 작은 친핵성 화합물이 MOF의 루이스산 자리인 불포화 금속 자리에 선택적으로 개질되는 것이 특징인, 수분안정성 MOF의 제조방법
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제1항에 있어서,제1단계에서 개질에 사용되는 화합물은 C1-12 알킬아민, C1-12 할로알킬아민, C1-4 할로알킬-아릴-C1-4 알킬아민, NHR1-CnH2n-NHR2, SH-Cn'H2n'-SH 및 R3-5P-Cn"H2n"N-PR6-8(이때, n, n' 및 n"은 각각 독립적으로 1 내지 12의 정수이고, R1 내지 R8은 각각 독립적으로 H, C1-12 알킬렌임)로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 특징인, 수분안정성 MOF의 제조방법
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제1항에 있어서,제2단계에서 추가로 담지되는 화합물은 트리에틸렌디아민(triethylenediamine; TEDA) 또는 퀴누클리딘(quinuclidine)이 특징인 것인, 수분안정성 MOF의 제조방법
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제1항에 있어서,제2단계는 (i) 제1단계로부터 개질된 MOF와 추가로 담지하고자 하는 화합물을 오븐에 정치하거나, (ii) 기상 증착법으로 제1단계로부터 개질된 MOF에 추가로 담지하고자 하는 화합물을 담지시키는 것이 특징인, 수분안정성 MOF의 제조방법
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제6항에 있어서,제2단계는 제1단계로부터 개질된 MOF에 담지된 친핵성 화합물이 일부 제거되면서 흡착 또는 촉매반응을 수행할 수 있는 화합물이 추가로 담지되는 것이 특징인, 수분안정성 MOF의 제조방법
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MOF 내 불포화 금속자리의 일부 또는 전부를 친핵성 화합물로 개질되어, 불포화 금속 또는 결함 자리에서의 가수분해가 차단된, 개질 전 MOF에 비해 수분안정성이 향상된 MOF
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제8항에 있어서,MOF 합성시 형성된 루이스 산 자리인 불포화 금속 자리에 선택적으로 MOF의 세공 크기 보다 작은 친핵성 화합물이 개질된 것이 특징인, 수분안정성이 향상된 MOF
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제8항에 있어서,친핵성 화합물로의 개질로 인해 개질 전 MOF에 비해 소수성이 증가된 것이 특징인, 수분안정성이 향상된 MOF
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제8항에 있어서,메조 다공성 MOF의 경우, 친핵성 화합물에 의해 미세 기공 보다 메조 기공 내에서 우선적으로 개질된 것이 특징인, 수분안정성이 향상된 MOF
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제8항에 있어서,개질 전 MOF는 이를 구성하는 리간드에 아미노기가 치환된 것이 특징인, 수분안정성이 향상된 MOF
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제8항에 있어서,개질 전 MOF는 NU-1000, MIL-100, MIL-101, 확장된 MOF-74, PCN-222, DUT-32, Al-BDC(벤젠 디카르복실레이트; benzene dicarboxylate), Fe-BDC, Cr-BDC, V-BDC, Al-BTC, Cr-BTC, Fe-BTC, Al-BDC, Cr-BDC, Zr-BPDC, Cu-BTC(L1)(L1은 5-니트로-1,3-디카르복실레이트, 5-시아나이드-1,3-디카르복실레이트, 5-히드록실-1,3-디카르복실레이트, 또는 피리딘-3,5-디카르복실레이트), UiO-67, UiO-68, MOF-808, DUT-37, HKUST-1(Cu3(btc)2, btc; benzene-1,3,5-tricarboxylate)(tbo), MOF-14(Cu3(btb)2, btb; benzene-1,3,5-tribenzoate)(pto), DUT-34(Cu3(btb)2), DUT-23([Cu2(bipy)]3(btb)4), MOF-14, DUT-34, DUT-33, MOF-74(CPO-27), UMCM-1, UMCM-2, DUT-6(MOF-205), UMCM-3, UMCM-4, UMCM-5, MOF-210, DUT-32(Zn4O(bpdc)(btctb)4/3, btctb; 4,4',4"-[benzene-1,3,5-triyltris(carbonylimino)]trisbenzoate, bpdc; 4,4'-biphenylendicarboxylate), DUT-6, PCN-21, DUT-68, MOP-1, DUT-49, UMCM-1, DUT-7, DUT-28(Co22(BTB)12(NO3)8(DEF)x(H2O)y)(이때, x 및 y는 각각 0 초과 50 미만인 유리수임), NU-109, NU-110, DUT-13 (Zn4O-(BenzTB)3/2, BenzTB; N,N,N',N'-benzidinetetrabenzoate), PCN-69, HKUST-1, MIL-101(Cr), UMCM-1, 반응성 작용기를 도입한 이들의 기능화물 또는 이들의 혼합물인 것이 특징인, 수분안정성이 향상된 MOF
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14
제8항에 있어서,친핵성 화합물은 C1-12 알킬아민, C1-12 할로알킬아민, C1-4 할로알킬-아릴-C1-4 알킬아민, NHR1-CnH2n-NHR2, SH-Cn'H2n'-SH 및 R3-5P-Cn"H2n"N-PR6-8(이때, n, n' 및 n"은 각각 독립적으로 1 내지 12의 정수이고, R1 내지 R8은 각각 독립적으로 H, C1-12 알킬렌임)로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 특징인, 수분안정성이 향상된 MOF
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제14항에 있어서,친핵성 화합물은 아밀아민, 헵틸아민, 4-(트리플루우로메틸)벤질아민, 및 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸아민로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 특징인, 수분안정성이 향상된 MOF
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16
제8항에 있어서,친핵성 화합물로 개질된 MOF에 흡착 또는 촉매반응을 수행할 수 있는 화합물을 추가로 담지하여 2 이상의 기능을 발휘하는 것이 특징인, 수분안정성이 향상된 MOF
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제16항에 있어서,추가로 담지되는 화합물은 TEDA 또는 퀴누클리딘인 것이 특징인, 수분안정성이 향상된 MOF
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18
제8항에 있어서,이의 흡착자리에 대한 물 분자의 접근이 차단된 것이 특징인, 수분안정성이 향상된 MOF
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19
제8항에 있어서,상대습도 0
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20
제8항에 있어서,제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 방법으로 제조된 것이 특징인, 수분안정성이 향상된 MOF
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21
제8항 내지 제20항 중 어느 한 항에 기재된 수분안정성이 향상된 MOF를 포함하는, 흡착용 조성물
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제21에 있어서,독성가스, 방사성 가스, 이산화탄소, 반도체 폐가스 또는 이차전지 폐액을 흡착하는 것이 특징인, 흡착용 조성물
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23
제21항에 있어서,상대습도 0
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제8항 내지 제20항 중 어느 한 항에 기재된 수분안정성이 향상된 MOF를 상대습도 0
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