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이리듐 촉매, 은 첨가제 및 염기 존재 하에서, 하기 화학식 2의 카르복실화 오르쏘-카르보레인 화합물을 화학식 3의 프로파질 알코올 화합물과 반응시켜 화학식 1의 인데닐기가 도입된 오르쏘-카르보레인 화합물을 제조하는 단계를 포함하는 인데닐기가 도입된 오르쏘-카르보레인 화합물의 제조방법:[화학식 1][화학식 2][화학식 3]상기 화학식 1 내지 3에서,R은 C1-C10알킬, C3-C10시클로알킬, C3-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐 또는 C3-C20헤테로아릴이고;R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C10알킬 또는 C6-C20아릴이거나 R1와 R2가 서로 연결되어 방향족고리가 융합되거나 융합되지 않은 스피로고리를 형성할 수 있으며; R3 내지 R6는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10할로알킬, C1-C10알콕시, C1-C10알콕시카보닐, C3-C10시클로알킬, C3-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴, C3-C20헤테로아릴 또는 이며, 상기 R3 내지 R6은 서로 인접한 치환체와 연결되어 방향족고리를 형성할 수 있으며;R'은 C1-C10알킬, C3-C10시클로알킬, C3-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐 또는 C3-C20헤테로아릴이고, L은 C1-C10알킬렌 또는 C6-C20아릴렌이며, R11 및 R12는 서로 독립적으로 C1-C10알킬 또는 C6-C20아릴이거나 R11와 R12가 서로 연결되어 방향족고리가 융합되거나 융합되지 않은 스피로고리를 형성할 수 있으며;상기 R의 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로C1-C10알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C10알킬, C6-C20아릴옥시, C6-C20아릴C1-C10알킬옥시, C1-C10알킬카보닐옥시, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, 할로C1-C10알킬카보닐옥시, 할로C1-C10알킬카보닐, 할로C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐, 아미노, 모노C1-C10알킬아미노, 디C1-C10알킬아미노, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고; 상기 헤테로아릴 및 헤테로시클로알킬은 N, O, S 및 Se로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함한다
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제 1항에 있어서,상기 화학식 1 내지 3에서,R은 C1-C10알킬 또는 C6-C20아릴이고;R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이거나 R1와 R2가 서로 연결되어 방향족고리가 융합되거나 융합되지 않은 스피로고리이며; R3 내지 R6는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10할로알킬, C1-C10알콕시, C1-C10알콕시카보닐, C3-C10시클로알킬, 또는 이며, R3 와 R4는 서로 연결되어 방향족고리를 형성할 수 있으며;R'은 C1-C10알킬이며, L은 C1-C10알킬렌이며, R11 및 R12는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이며;상기 R의 알킬 및 아릴은 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로C1-C10알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C10알킬, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있는 제조방법
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제 2항에 있어서,상기 R3은 수소, 할로겐, C1-C10알킬, 또는 C1-C10알콕시이며; R4는 수소, 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10할로알킬, C1-C10알콕시, C1-C10알콕시카보닐 또는 이며, R'은 C1-C10알킬이며, L은 C1-C10알킬렌이며, R11 및 R12는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이며;R3 와 R4는 서로 연결되어 방향족고리를 형성할 수 있으며;R5는 수소, C1-C10알킬 또는 C1-C10알콕시이며; R6은 수소인 제조방법
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제 1항에 있어서,상기 이리듐 촉매는 [Cp*IrCl2]2, Ir(ppy)3, Ir[(ppy)2(dtb-bpy)]PF6 및 [Ir(cod)Cl]2로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인, 제조방법
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제 1항에 있어서,상기 은 첨가제는 AgPF6, AgSbF6, AgNTf2, AgBF4, AgOTs, AgOTf, AgAsF6, AgClO4 및 AgNO3로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인, 제조방법
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제 1항에 있어서,상기 이리듐 촉매는 화학식 2의 화합물 1몰에 대하여 0
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제 1항에 있어서,상기 염기는 Cu(OAc)2, LiOAc, KOAc, CsOAc, AgOAc, NaOAc, K2HPO4, Li3PO4, NaHCO3, Na2HPO, Na2HPO4ㆍ2H2O 및 Na2CO3로 에서 선택되는 하나 또는 둘 이상이며, 상기 화학식 2의 화합물 1당량에 대하여 1
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제 1항에 있어서,상기 반응은 메탈올, 에탄올, 이소프로필알콜, 트리플루오로에탄올(TFE), 헥사플루오로아이소프로필알콜(HFIP), 테트라하이드로퓨란(THF), 1,4-디옥산 및 아세토나이트릴으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상의 유기 용매 하에서 수행되는 것인, 제조방법
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하기 화학식 1로 표시되는 인데닐기가 도입된 오르쏘-카르보레인 화합물:[화학식 1]상기 화학식 1에서,R은 C1-C10알킬, C3-C10시클로알킬, C3-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐 또는 C3-C20헤테로아릴이고;R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C10알킬 또는 C6-C20아릴이거나 R1와 R2가 서로 연결되어 방향족고리가 융합되거나 융합되지 않은 스피로고리를 형성할 수 있으며; R3 내지 R6는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10할로알킬, C1-C10알콕시, C1-C10알콕시카보닐, C3-C10시클로알킬, C3-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴, C3-C20헤테로아릴 또는 이며, 상기 R3 내지 R6는 서로 인접한 치환체와 연결되어 방향족고리를 형성할 수 있으며;R'은 C1-C10알킬, C3-C10시클로알킬, C3-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐 또는 C3-C20헤테로아릴이고, L은 C1-C10알킬렌 또는 C6-C20아릴렌이며, R11 및 R12는 서로 독립적으로 C1-C10알킬 또는 C6-C20아릴이거나 R11와 R12가 서로 연결되어 방향족고리가 융합되거나 융합되지 않은 스피로고리를 형성할 수 있으며;상기 R의 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐, 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로C1-C10알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C10알킬, C6-C20아릴옥시, C6-C20아릴C1-C10알킬옥시, C1-C10알킬카보닐옥시, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, 할로C1-C10알킬카보닐옥시, 할로C1-C10알킬카보닐, 할로C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐, 아미노, 모노C1-C10알킬아미노, 디C1-C10알킬아미노, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고; 상기 헤테로아릴 및 헤테로시클로알킬은 N, O, S 및 Se로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함한다
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제 9항에 있어서,상기 화학식 1에서, R은 C1-C10알킬 또는 C6-C20아릴이고;R1 및 R2는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이거나 R1와 R2가 서로 연결되어 방향족고리가 융합되거나 융합되지 않은 스피로고리를 형성할 수 있으며; R3 내지 R6는 서로 독립적으로 수소, 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10할로알킬, C1-C10알콕시, C1-C10알콕시카보닐, C3-C10시클로알킬, 또는 이며, R3 와 R4는 서로 연결되어 방향족고리를 형성할 수 있으며;R'은 C1-C10알킬이며, L은 C1-C10알킬렌이며, R11 및 R12는 서로 독립적으로 C1-C10알킬이며;상기 R의 알킬 및 아릴은 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로C1-C10알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C10알킬, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있는 인데닐기가 도입된 오르쏘-카르보레인 화합물
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