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다음 단계를 포함하는 가스 하이드레이트의 제조방법:(a) 반응기에 열역학적 촉진제와 물을 흡수시킨 고흡수성 수지와 가스를 투입하여 가스 하이드레이트를 형성하는 단계;(b) 잔여 가스 및 하이드레이트에 저장된 가스를 배기하는 단계; 및(c) 상기 (a) 및 (b) 단계를 반복 수행하는 단계
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제1항에 있어서,(i) 고흡수성 수지를 건조하는 단계;(ii) 상기 건조된 고흡수성 수지에 열역학적 촉진제 용액을 흡수시키는 단계;(iii) 상기 열역학적 촉진제 용액을 흡수시킨 고흡수성 수지를 반응기에 투입하는 단계;(iv) 상기 (iii) 단계의 반응기의 온도를 가스 하이드레이트가 형성 가능한 온도로 안정화하는 단계;(v) 상기 (iv) 단계의 반응기에 가스를 주입하는 단계;(vi) 상기 (v) 단계의 하이드레이트 형성이 완료된 반응기를 냉각시키는 단계;(vii) 상기 (vi) 단계의 반응기의 내부 잔여 하이드레이트를 배기하는 단계(viii) 상기 (vii) 단계의 반응기 내부의 가스 하이드레이트의 해리를 위해 승온하는 단계;(ix) 상기 (viii) 단계의 가스 하이드레이트의 해리가 완료된 반응기를 배기하는 단계;(x) 상기 (ix) 단계의 반응기를 가스 하이드레이트의 재형성을 위해 냉각하는 단계; 및(xi) 상기 (iv) 단계부터 (x) 단계까지를 반복 수행하는 단계를 포함하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 고흡수성 수지는 아이스 팩으로부터 수득된 것을 특징으로 하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 고흡수성 수지는 폴리아크릴산(poly(acrylic acid)), 폴리아크릴아마이드(polyacrylamide), 폴리(2-하이드록시에틸)메타크릴레이트(poly(2-hydroxyethyl)methacrylate), 키토산(chitosan), 알지네이트(alginate) 및 이들의 공중합체로 구성된 군에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 열역학적 촉진제는 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF), 사이클로펜탄(cyclopentane, CP), 1,2-에폭시사이클로펜탄(1,2-epoxycyclopentane, ECP), 1,4-다이옥산(1,4-dioxane), 1,3-다이옥솔레인(1,3-dioxolane), 아이오도메탄(iodomethane), 메틸사이클로헥산(methyl-cyclohexane), 아세톤(acetone), 메틸-tert-부틸 에테르(methyl-tert-butyl-ether), tert-부틸 아민(tert-butyl amine), 브로모 사이클로헥산(bromocyclohexane), 테트라-n-부틸 암모늄 브로마이드(tetra-n-butyl ammonium bromide, TBAB), 테트라-n-부틸 암모늄 클로라이드(tetra-n-butyl ammonium chloride, TBACl) 및 테트라-n-부틸 암모늄 플로라이드(tetra-n-butyl ammonium fluoride)로 구성된 군에서 1종 이상 선택되는 것을 특징으로 하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 열역학적 촉진제와 물을 흡수시킨 고흡수성 수지는 고흡수성 수지에 열역학적 촉진제 용액을 흡수시키거나; 고흡수성 수지에 물을 흡수시킨 다음, 열역학적 촉진제를 주입하거나; 또는 고흡수성 수지에 열역학적 촉진제를 주입한 다음, 물을 주입하여 제조하는 것을 특징으로 하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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제2항에 있어서, 상기 (iv) 단계 및 (ix) 단계에서 반응기의 온도가 -5℃ 내지 15℃인 것을 특징으로 하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 반응기에 주입되는 가스는 메탄(methane), 에탄(ethane), 이산화탄소(carbon dioxide), 질소(nitrogen), 아산화질소(nitrous oxide), 산소(oxygen), 수소(hydrogen) 및 이들의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 반응기에 주입되는 가스의 압력이 50bar 내지 100bar인 것을 특징으로 하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 반응기 내부 잔여가스의 압력이 가스 하이드레이트의 0℃에서의 평형압력에 ±5 bar가 되도록 배기하는 것을 특징으로 하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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제2항에 있어서, 상기 (ix) 단계에서 반응기의 가열 온도가 열역학적 촉진제와 가스로 이루어진 이중 하이드레이트(binary gas hydrate)이 해리되는 25℃ 내지 30℃인 것을 특징으로 하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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제2항에 있어서, 상기 (vi) 단계에서 반응기의 온도가 -5℃ 내지 0℃가 되도록 냉각하는 것을 특징으로 하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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제2항에 있어서, 상기 (xi) 단계에서 가스 하이드레이트의 가스 저장량이 유지되는 한에서 반복 수행하는 것을 특징으로 하는 가스 하이드레이트의 제조방법
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