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하기 화학식 1로 표시되는 아줄렌 화합물:[화학식 1](상기 화학식 1에서,X는 O 또는 NR이고;R은 C1-C20알콕시 또는 C6-C20아릴옥시이고;R1는 중수소, C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, 할로겐, C1-C20알콕시, 할로C1-C20알콕시, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴C1-C20알킬, C6-C20아릴C1-C20알킬옥시, C6-C20아릴옥시, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R1의 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, C6-C20아릴옥시, C6-C20아릴 및 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;m은 0 내지 5의 정수로, m이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;R2는 수소, 중수소, C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, 할로겐, C1-C20알콕시, 할로C1-C20알콕시, C6-C20아릴옥시, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐, C6-C20아릴C1-C20알킬옥시, C1-C20알킬티오, C6-C20아릴티오, 포밀, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R2의 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, 할로겐, 나이트로, C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴, -NHSO2Ra 및 C6-C20아릴옥시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra는 C1-C20알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C20알킬 또는 C1-C20알킬C6-C20아릴이고;R3는 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고;R4는 수소, C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고;상기 R3 및 R4의 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, C6-C20아릴, C3-C20헤테로아릴, -NRbRc, C6-C20아릴옥시, 포밀, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐 및 C6-C20아릴옥시카보닐로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소, C1-C20알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C20알킬 또는 C1-C20알킬C6-C20아릴이고;상기 헤테로아릴은 N, O 및 S로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함한다
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제 1항에 있어서,하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 아줄렌 화합물:[화학식 2][화학식 3](상기 화학식 2 및 3에서, R3 및 R4는 청구항 제1항의 화학식 1에서의 정의와 동일하고;R은 C1-C10알콕시이고;R1는 중수소, C1-C10알킬, 할로C1-C10알킬, 할로겐, C1-C10알콕시, C6-C12아릴C1-C10알킬, C6-C12아릴C1-C10알킬옥시, C6-C12아릴 또는 C1-C10알킬C6-C12아릴이고;m은 0 내지 3의 정수로, m이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;R2는 수소, 중수소, C1-C10알킬, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, 할로겐, C1-C10알콕시, C6-C12아릴옥시, C6-C12아릴 또는 C3-C10헤테로아릴이고, 상기 R2의 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C10알킬, 할로C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로겐, 나이트로, C6-C12아릴, -NHSO2Ra 및 C6-C12아릴옥시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra는 C1-C10알킬, C6-C12아릴, C6-C12아릴C1-C10알킬 또는 C1-C10알킬C6-C12아릴이다
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3
제 2항에 있어서,R1는 중수소, C1-C10알킬, 할로C1-C10알킬, C6-C12아릴C1-C10알킬, C6-C12아릴 또는 C1-C10알킬C6-C12아릴이고;m은 0 또는 1의 정수이고;R2는 수소, 중수소, C1-C10알킬, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, 할로겐 또는 C6-C12아릴이고, 상기 R2의 알킬, 알케닐, 알키닐 또는 아릴은 C1-C10알킬, 할로C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로겐, 나이트로, C6-C12아릴, -NHSO2Ra 및 C6-C12아릴옥시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra는 C1-C10알킬, C6-C12아릴, C6-C12아릴C1-C10알킬 또는 C1-C10알킬C6-C12아릴이고;R3는 C1-C10알킬, C2-C10알케닐, C2-C10알키닐, C6-C12아릴 또는 C3-C10헤테로아릴이고;R4는 수소, C1-C10알킬, C6-C12아릴 또는 C3-C10헤테로아릴이고;상기 R3의 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴 및 헤테로아릴, 및 R4의 알킬, 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C10알킬, 할로C1-C10알킬, C1-C10알콕시, C6-C12아릴, C3-C10헤테로아릴, -NRbRc 및 C6-C12아릴옥시로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 C1-C10알킬, C6-C12아릴, C6-C12아릴C1-C10알킬 또는 C1-C10알킬C6-C12아릴인, 아줄렌 화합물
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제 1항에 있어서하기 구조에서 선택되는 것인, 아줄렌 화합물:
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로듐 촉매 및 아세트산염 첨가제의 존재 하, 하기 화학식 4의 아줄렌-1-카복사마이드 화합물 및 화학식 5의 설폭소늄 일라이드 화합물을 반응시켜 하기 화학식 1의 아줄렌 화합물을 제조하는 방법:[화학식 1][화학식 4][화학식 5](상기 화학식 1, 4 및 5에서,X는 O 또는 NR이고;R은 C1-C20알콕시 또는 C6-C20아릴옥시이고;R1는 중수소, C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, 할로겐, C1-C20알콕시, 할로C1-C20알콕시, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴C1-C20알킬, C6-C20아릴C1-C20알킬옥시, C6-C20아릴옥시, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R1의 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, C6-C20아릴옥시, C6-C20아릴 및 할로겐으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;m은 0 내지 5의 정수로, m이 2 이상의 정수인 경우 각각의 R1은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;R2는 수소, 중수소, C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, 할로겐, C1-C20알콕시, 할로C1-C20알콕시, C6-C20아릴옥시, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐, C6-C20아릴C1-C20알킬옥시, C1-C20알킬티오, C6-C20아릴티오, 포밀, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고, 상기 R2의 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴 및 헤테로아릴은 C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, 할로겐, 나이트로, C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴, -NHSO2Ra 및 C6-C20아릴옥시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra는 C1-C20알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C20알킬 또는 C1-C20알킬C6-C20아릴이고;R3는 C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고;R4는 수소, C1-C20알킬, C2-C20알케닐, C2-C20알키닐, C6-C20아릴 또는 C3-C20헤테로아릴이고;상기 R3 및 R4의 알킬, 알케닐, 알키닐, 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C20알킬, 할로C1-C20알킬, C1-C20알콕시, C6-C20아릴, C3-C20헤테로아릴, -NRbRc, C6-C20아릴옥시, 포밀, C1-C20알킬카보닐, 할로C1-C20알킬카보닐, C1-C20알콕시카보닐, 할로C1-C20알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐 및 C6-C20아릴옥시카보닐로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Rb 및 Rc는 각각 독립적으로 수소, C1-C20알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C20알킬 또는 C1-C20알킬C6-C20아릴이고;R5 및 R6는 각각 독립적으로 C1-C20알킬이고;상기 헤테로아릴은 N, O 및 S로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함한다
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제 5항에 있어서,상기 로듐 촉매는 Rh(acac)3, RhCl3, Rh2O3, [Cp*Rh(MeCN)3](SbF6)2 (Cp*=pentamethylcyclopentadienyl), [Cp*RhCl2]2, Cp*Rh(OAc)2, H2NCH2CH2NH2)3RhCl3·3H2O, [(ppy)2RhCl]2 (ppy=2-phenylpyridine) 및 RhI3로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인, 제조방법
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제 5항에 있어서, 상기 아세트산염 첨가제는 KOAc, LiOAc, NaOAc 및 CsOAc로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인, 제조방법
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8
제 5항에 있어서,상기 로듐 촉매는 상기 화학식 4의 아줄렌-1-카복사마이드 화합물 1몰에 대해 0
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제 5항에 있어서,산 첨가제를 더 포함하는 것인, 제조방법
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제 9항에 있어서, 상기 산 첨가제는 피발산(PivOH), 아세트산(AcOH) 및 트리플루오로메탄설폰산(TfOH), 트리플루오로아세트산(TFA), 파라톨루엔설폰산(TsOH) 및 벤조산(Benzoic acid)으로 이루어진 군으로부터 하나 또는 둘 이상인, 제조방법
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제 9항에 잇어서,상기 산 첨가제는 상기 화학식 4의 아줄렌-1-카복사마이드 화합물 1몰에 대해 0
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제 5항에 있어서,상기 반응은 디클로로메탄(DCM), 디클로로에탄(DCE), 1,4-다이옥산, 테트라하이드로퓨란(THF), 톨루엔, 헥산, 벤젠, 자일렌, 클로로벤젠, 메탄올(MeOH), 에탄올(EtOH), t-아밀알콜(t-AmOH), 트리플루오로에탄올(TFE), 헥사플루오로이소프로판올(HFIP), 아세토나이트릴(MeCN), 디메틸포름아마이드(DMF), 나이트로메탄 및 클로로포름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상의 유기 용매 하에서 수행되는 것인, 제조방법
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