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하기 화학식 1로 표시되는 오르쏘-카보레인-융합 피라졸 화합물:[화학식 1]상기 화학식 1에서,R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1-C10알킬, C3-C10시클로알킬, C3-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;R3는 수소, C1-C10알킬, C6-C20아릴, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐 또는 C2-C20헤테로아릴이고;R1 및 R2의 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 및 헤테로아릴, 및 R3의 알킬, 아릴, 알킬카보닐, 알콕시카보닐, 아릴카보닐, 아릴옥시카보닐 또는 헤테로아릴은 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로C1-C10알킬, 할로C1-C10알콕시, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C10알킬, C6-C20아릴옥시, C6-C20아릴C1-C10알킬옥시, C1-C10알킬카보닐옥시, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, 할로C1-C10알킬카보닐옥시, 할로C1-C10알킬카보닐, 할로C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐, C2-C20헤테로아릴, -NRaRb, -P(=O)RcRd, -SiReRfRg, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C3-C10시클로알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C20알킬, C1-C20알킬C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;Rc 및 Rd는 각각 독립적으로 C1-C10알킬, C1-C10알콕시, C6-C20아릴, C6-C20아릴옥시, C3-C10시클로알킬, C2-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴C1-C10알킬, C1-C10알킬C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;Re 내지 Rg는 각각 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;상기 헤테로아릴 및 헤테로시클로알킬은 N, O, S 및 Se로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함한다
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2
제 1항에 있어서,상기 화학식 1에서, R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1-C10알킬, C3-C10시클로알킬, C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;R3는 수소, C1-C10알킬, C6-C20아릴, C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐, C6-C20아릴C1-C10알킬 또는 C2-C20헤테로아릴이고;R1 및 R2의 알킬, 시클로알킬, 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로C1-C10알킬, 할로C1-C10알콕시, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C10알킬, C6-C20아릴옥시, C6-C20아릴C1-C10알킬옥시, C1-C10알콕시카보닐, 할로C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐, C2-C20헤테로아릴, -P(=O)RcRd, -SiReRfRg, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Rc 및 Rd는 각각 독립적으로 C1-C10알킬, C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;Re는 C1-C10알킬, C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;Rf 및 Rg는 각각 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴인, 오르쏘-카보레인-융합 피라졸 화합물
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3
제 2항에 있어서,상기 R1은 C1-C6알킬, 할로C1-C6알킬, C3-C8시클로알킬, C6-C12아릴 또는 C3-C12헤테로아릴이고, R1의 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로C1-C6알킬 및 할로C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;R2는 C1-C6알킬, 할로C1-C6알킬, C3-C8시클로알킬, C6-C12아릴 또는 C3-C12헤테로아릴이고, R2의 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로C1-C6알킬, 할로C1-C6알콕시, C6-C12아릴, C1-C6알콕시카보닐, C3-C12헤테로아릴, -P(=O)RcRd, -SiReRfRg, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Rc 내지 Rg는 각각 독립적으로 C1-C6알킬, C6-C12아릴 또는 C3-C12헤테로아릴이고;R3는 수소, C1-C6알킬, C6-C12아릴, C1-C6알콕시카보닐, C6-C12아릴C1-C6알킬 또는 C3-C12헤테로아릴인, 오르쏘-카보레인-융합 피라졸 화합물
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4
제 3항에 있어서하기 구조에서 선택되는 것인, 오르쏘-카보레인-융합 피라졸 화합물:
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디아조화 시약 및 염기 존재 하, 하기 화학식 2로 표시되는 B(4)-아실메틸-오르쏘-카보레인 화합물을 디아조화 및 분자내 고리화반응시켜 원-팟으로 하기 화학식 1-1로 표시되는 오르쏘-카보레인-융합 피라졸 화합물을 제조하는 방법:[화학식 1-1][화학식 2]상기 화학식 1-1 및 2에서,R1 및 R2는 각각 독립적으로 C1-C10알킬, C3-C10시클로알킬, C3-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;R1 및 R2의 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로C1-C10알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C10알킬, C6-C20아릴옥시, C6-C20아릴C1-C10알킬옥시, C1-C10알킬카보닐옥시, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, 할로C1-C10알킬카보닐옥시, 할로C1-C10알킬카보닐, 할로C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐, C2-C20헤테로아릴, -NRaRb, -P(=O)RcRd, -SiReRfRg, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C3-C10시클로알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C20알킬, C1-C20알킬C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;Rc 및 Rd는 각각 독립적으로 C1-C10알킬, C1-C10알콕시, C6-C20아릴, C6-C20아릴옥시, C3-C10시클로알킬, C2-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴C1-C10알킬, C1-C10알킬C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;Re 내지 Rg는 각각 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;상기 헤테로아릴 및 헤테로시클로알킬은 N, O, S 및 Se로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함한다
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제 5항에 있어서,상기 디아조화 시약은 4-아세트아미도벤젠설포닐 아자이드(p-ABSA), 4-나이트로벤젠설포닐 아자이드(p-NBSA), 소듐 아자이드(NaN3) 메실 아자이드(MsN3), 토실 아자이드(TsN3), 벤젠설포닐 아자이드, 트라이플루오로메탄설폰닐 아자이드 (TfN3), 이미다졸-1-설포닐 아자이드(Im-SO2N3), 2-아지도-1,3-디메틸이미다졸리늄 클로라이드(ADMC), 2-아지도-1,3-디메틸이미다졸리늄 및 헥사플루오로포스페이트(ADMP)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상인, 제조방법
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7
제 5항에 있어서,상기 디아조화 시약은 상기 화학식 2의 B(4)-아실메틸-오르쏘-카보레인 화합물 1당량에 대하여 1
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8
제 5항에 있어서,상기 염기는 1,8-디아자바이시클로[5
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제 5항에 있어서,상기 염기는 상기 화학식 2의 B(4)-아실메틸-오르쏘-카보레인 화합물 1 당량에 대하여 1
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10
제 5항에 있어서,상기 반응은 메탄올(MeOH), 에탄올(EtOH), t-아밀알콜(t-AmOH), 이소프로필알콜, 트리플루오로에탄올(TFE), 헥사플루오로아이소프로필알콜(HFIP), 테트라하이드로퓨란(THF), 디클로로메탄(DCM), 디클로로에탄(DCE), 클로로포름, 증류수(H2O), 에틸아세테이트(EA), 아세톤(Acetone), 1,4-디옥산(1,4-Dioxane), 다이에틸에터, 벤젠, 톨루엔, 헥세인, 사이클로헥세인, 다이메틸설폭사이드(DMSO), 디메틸포름아마이드(DMF) 및 아세토나이트릴(MeCN)로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 또는 둘 이상의 유기 용매 하에서 수행되는 것인, 제조방법
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하기 화학식 4로 표시되는 오르쏘-카보레인-융합된 피라졸 화합물:[화학식 4]상기 화학식 4에서,L은 메틸렌 또는 이고;R11 내지 R13는 각각 독립적으로 C1-C10알킬, C3-C10시클로알킬, C3-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;R11 내지 R13의 알킬, 시클로알킬, 헤테로시클로알킬, 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C10알킬, C1-C10알콕시, 할로C1-C10알킬, 할로C1-C10알콕시, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C10알킬, C6-C20아릴옥시, C6-C20아릴C1-C10알킬옥시, C1-C10알킬카보닐옥시, C1-C10알킬카보닐, C1-C10알콕시카보닐, 할로C1-C10알킬카보닐옥시, 할로C1-C10알킬카보닐, 할로C1-C10알콕시카보닐, C6-C20아릴카보닐, C6-C20아릴옥시카보닐, C2-C20헤테로아릴, -NRaRb, -P(=O)RcRd, -SiReRfRg, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra 및 Rb는 각각 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C3-C10시클로알킬, C6-C20아릴, C6-C20아릴C1-C20알킬, C1-C20알킬C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;Rc 및 Rd는 각각 독립적으로 C1-C10알킬, C1-C10알콕시, C6-C20아릴, C6-C20아릴옥시, C3-C10시클로알킬, C2-C10헤테로시클로알킬, C6-C20아릴C1-C10알킬, C1-C10알킬C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;Re 내지 Rg는 각각 독립적으로 수소, C1-C10알킬, C6-C20아릴 또는 C2-C20헤테로아릴이고;상기 헤테로아릴 및 헤테로시클로알킬은 N, O, S 및 Se로부터 선택되는 1 내지 4개의 헤테로원자를 포함한다
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제 11항에 있어서,하기 화학식 4-1 또는 화학식 4-2로 표시되는 오르쏘-카보레인-융합된 피라졸 화합물:[화학식 4-1][화학식 4-2]상기 화학식 4-1 및 4-2에서,R11은 C1-C6알킬, 할로C1-C6알킬, C3-C8시클로알킬, C6-C12아릴 또는 C3-C12헤테로아릴이고, R11의 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로C1-C6알킬 및 할로C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;R12 및 R13는 각각 독립적으로 C1-C6알킬, 할로C1-C6알킬, C3-C8시클로알킬, C6-C12아릴 또는 C3-C12헤테로아릴이고, R2의 아릴 및 헤테로아릴은 할로겐, C1-C6알킬, C1-C6알콕시, 할로C1-C6알킬, 할로C1-C6알콕시, C6-C12아릴, C1-C6알콕시카보닐, C3-C12헤테로아릴, -P(=O)RcRd, -SiReRfRg, 니트로 및 시아노로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Rc 내지 Rg는 각각 독립적으로 C1-C6알킬, C6-C12아릴 또는 C3-C12헤테로아릴이다
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디아조화 시약 및 염기 존재 하, 하기 화학식 5로 표시되는 B(3,5)-디아실메틸-오르쏘-카보레인 화합물을 디아조화 및 분자내 고리화반응시켜 하기 화학식 4로 표시되는 오르쏘-카보레인-융합 피라졸 화합물을 제조하는 방법:[화학식 4][화학식 5]상기 화학식 4 및 화학식 5에서, L 및 R11 내지 R13는 청구항 제11항에서의 정의와 동일하다
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