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아포페리틴 내부에 포함된 이종의 나노입자 촉매로부터 기능화된 나노입자 촉매를 포함하는 금속산화물 반도체 나노섬유 및 이를 이용한 가스센서용 부재, 가스센서 및 그 제조방법(Gas sensor and member using metal oxide semiconductor nanofibers including nanoparticle catalyst functionalized by bifunctional nano-catalyst included within apoferritin, and manufacturing method thereof)

  • 기술번호 : KST2016008102
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요약 본 발명은 가스센서용 부재, 이를 이용한 가스센서 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 구체적으로는 아포페리틴을 이용하여 합성한 이종의 나노입자 촉매를 함유하는 1차원 구조를 가지는 금속산화물 나노섬유 복합소재를 이용한 가스센서용 부재, 가스센서 및 그 제조방법에 관한 것이다.본 발명의 실시예들은 이종의 나노입자 촉매를 함유하고 있는 아포페리틴을 전기방사 용액과 함께 혼합시켜 전기방사를 통하여 복합 나노섬유를 형성한 후에, 고온 열처리를 통하여 아포페리틴을 제거시킴으로써 이종의 나노입자 촉매를 1차원 구조의 금속산화물 나노섬유 표면 및 내부에 균일하게 결착시킨 가스센서용 부재를 구성함으로써, 극미량의 가스를 검출해 낼 수 있는 높은 감도 특성과 함께, 다양한 가스에 대한 검출이 가능하도록 우수한 선택성을 가지고, 응집 없이 균일하게 분산된 이종 나노촉매로 인하여 촉매 효과를 최대화할 수 있으며, 효율적인 기공형성과 고성능 촉매 결착을 동시에 이루는 공정방법으로 대량 생산이 가능한 가스센서용 부재, 가스센서 및 그 제조방법을 개시할 수 있는 효과를 갖는다.
Int. CL B82B 1/00 (2006.01) B01J 35/06 (2006.01) G01N 27/30 (2006.01)
CPC B82B 1/00(2013.01) B82B 1/00(2013.01) B82B 1/00(2013.01) B82B 1/00(2013.01)
출원번호/일자 1020140123563 (2014.09.17)
출원인 한국과학기술원
등록번호/일자 10-1633554-0000 (2016.06.20)
공개번호/일자 10-2016-0033318 (2016.03.28) 문서열기
공고번호/일자 (20160627) 문서열기
국제출원번호/일자
국제공개번호/일자
우선권정보
법적상태 등록
심사진행상태 수리
심판사항
구분 신규
원출원번호/일자
관련 출원번호
심사청구여부/일자 Y (2014.09.17)
심사청구항수 20

출원인

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번호 이름 국적 주소
1 한국과학기술원 대한민국 대전광역시 유성구

발명자

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번호 이름 국적 주소
1 김일두 대한민국 서울특별시 성북구
2 김상준 대한민국 대전광역시 유성구
3 최선진 대한민국 대전광역시 유성구

대리인

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번호 이름 국적 주소
1 양성보 대한민국 서울특별시 강남구 선릉로***길 ** (논현동) 삼성빌딩 *층(피앤티특허법률사무소)

최종권리자

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번호 이름 국적 주소
1 한국과학기술원 대한민국 대전광역시 유성구
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번호 서류명 접수/발송일자 처리상태 접수/발송번호
1 [특허출원]특허출원서
[Patent Application] Patent Application
2014.09.17 수리 (Accepted) 1-1-2014-0881023-01
2 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2014.12.24 수리 (Accepted) 4-1-2014-5157993-01
3 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2014.12.24 수리 (Accepted) 4-1-2014-5157968-69
4 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2014.12.24 수리 (Accepted) 4-1-2014-5158129-58
5 선행기술조사의뢰서
Request for Prior Art Search
2015.05.11 수리 (Accepted) 9-1-9999-9999999-89
6 선행기술조사보고서
Report of Prior Art Search
2015.07.10 수리 (Accepted) 9-1-2015-0045511-82
7 의견제출통지서
Notification of reason for refusal
2015.11.19 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2015-0801682-96
8 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment
2016.01.19 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2016-0057471-50
9 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)
2016.01.19 수리 (Accepted) 1-1-2016-0057460-58
10 등록결정서
Decision to grant
2016.05.27 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2016-0387584-53
11 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2019.04.24 수리 (Accepted) 4-1-2019-5081392-49
12 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2020.05.15 수리 (Accepted) 4-1-2020-5108396-12
13 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2020.06.12 수리 (Accepted) 4-1-2020-5131486-63
번호, 청구항의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 청구항 표입니다.
번호 청구항
1 1
이종의 나노입자 촉매를 포함하는 아포페리틴(apo-ferritin)이, 방사된 금속산화물 전구체/고분자 복합 나노섬유의 내부 및 표면에 균일하게 분산되어 포함되며, 상기 금속산화물 전구체/고분자 복합 나노섬유에 대한 열처리를 통해 상기 아포페리틴의 단백질이 제거되어 상기 이종의 나노입자 촉매가 결착되고,상기 결착된 이종의 나노입자 촉매는, 이종의 금속 성분이 서로 분리된 형태인 금속-금속산화물(1M'x-2M"YOZ) 및 금속산화물-금속산화물(1M"YOZ-2M"YOZ) 중 적어도 하나 이상의 이종 나노입자 촉매를 포함하고,상기 X의 범위는 0
2 2
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3 3
삭제
4 4
제1항에 있어서,상기 아포페리틴은 겉면이 단백질로 구성되어 있으며, 내부는 비어 있는 중공 구형상을 갖고, 내부에 적어도 하나 이상의 이온을 치환하여 포함시키고, 환원 과정을 거쳐 0
5 5
제1항에 있어서,상기 아포페리틴의 내부에 금속염을 치환시키기 위하여 상기 아포페리틴을 포함하는 용액은, pH 8
6 6
제5항에 있어서,상기 아포페리틴을 포함하는 용액은, 0
7 7
삭제
8 8
삭제
9 9
제1항에 있어서,상기 금속산화물 나노섬유의 내부 및 외부에 포함되는 상기 이종의 나노입자 촉매는, 구형, 오각형, 사각형, 삼각형 또는 불규칙한 형태의 형상을 가지며, 0
10 10
제1항에 있어서,상기 이종의 나노입자 촉매를 포함하는 아포페리틴의 겉면에 단백질이 고온 열처리를 거치면서 분해되는 과정에서, 내부에 10 nm 이하의 복수의 기공이 형성되는 것을 특징으로 하는 금속산화물 나노섬유
11 11
제1항에 있어서,상기 결착된 이종의 나노입자 촉매는, 가장자리에 위치할 수록 상대적으로 입자의 크기가 크고, 안쪽 중심부에 위치할 수록 상대적으로 입자의 크기가 작은 기울기(gradient) 입자 크기 분포를 갖는 다결정(polycrystal) 금속산화물 나노섬유에 포함되는 것을 특징으로 하는 금속산화물 나노섬유
12 12
제1항에 있어서,상기 이종의 나노입자 촉매를 포함하는 아포페리틴은, 0
13 13
제1항에 있어서,50 nm 내지 10 μm의 직경 범위를 가지고, 1 μm 내지 500 μm의 길이 범위를 갖는 것을 특징으로 하는 금속산화물 나노섬유
14 14
제1항에 있어서, 나노섬유의 형상 외에도, 분산 및 분쇄과정을 통하여 길이방향으로 더 짧아진 나노로드(nano rod) 또는 나노섬유로부터 분쇄된 나노입자의 형상을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 금속산화물 나노섬유
15 15
제1항에 있어서, ZnO, SnO2, WO3, Fe2O3, Fe3O4, NiO, TiO2, CuO, In2O3, Zn2SnO4, Co3O4, PdO, LaCoO3, NiCo2O4, Ca2Mn3O8, ZrO2, Al2O3, B2O3, V2O5, Cr3O4, CeO2, Pr6O11, Nd2O3, Sm2O3, Eu2O3, Gd2O3, Tb4O7, Dy2O3, Ho2O3, Er2O3, Yb2O3, Lu2O3, Ag2V4O11, Ag2O, Li0
16 16
제1항, 제4항 내지 제6항 또는 제9항 내지 제15항 중 어느 한 항의 금속산화물 나노섬유를 가스센서용 감지소재로 포함하는 가스센서
17 17
(a) 아포페리틴으로 이종의 나노입자 촉매를 합성하는 단계;(b) 상기 합성된 이종의 나노입자 촉매를 포함하는 아포페리틴을 금속산화물 전구체 및 고분자가 함께 용해된 전기방사 용액에 혼합하여 복합 방사용액을 제조하는 단계; (c) 상기 복합 방사용액에 전기방사법을 적용하여 이종의 나노입자 촉매가 포함된 아포페리틴을 금속산화물 전구체/고분자 복합 나노섬유의 표면 또는 내부에 결착시킨 복합 나노섬유를 제조하는 단계; 및(d) 열처리를 통해 상기 이종의 나노입자 촉매가 결착된 금속산화물 나노섬유 복합체를 제조하는 단계를 포함하고,상기 결착된 이종의 나노입자 촉매는, 이종의 금속 성분이 서로 분리된 형태인 금속-금속산화물(1M'x-2M"YOZ) 및 금속산화물-금속산화물(1M"YOZ-2M"YOZ) 중 적어도 하나 이상의 이종 나노입자 촉매를 포함하고,상기 X의 범위는 0
18 18
제17항에 있어서,상기 (d) 단계는, 상기 열처리를 통해 고분자 및 상기 아포페리틴의 단백질을 제거하고, 금속산화물 전구체를 산화시켜 이종의 나노입자 촉매가 결착된 1차원 구조의 금속산화물 나노섬유를 형성하는 것을 특징으로 하는 가스센서용 감지소재 제조방법
19 19
삭제
20 20
제17항에 있어서,상기 이종의 나노입자 촉매는, 금속산화물 나노섬유 대비 0
21 21
제17항에 있어서,상기 (a) 단계에서, 상기 아포페리틴 내에 내장된 금속염을 환원시키기 위한 환원제는, sodium borohydride(NaBH4), lithium aluminum hydride(LiAlH4), nascent(atomic) hydrogen, zinc-mercury amalgam(Zn(Hg)), oxalic acid(C2H2O4), formic acid(HCOOH), ascorbic acid(C6H8O6), sodium amalgam, diborane, iron(II) sulfate 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 가스센서용 감지소재 제조방법
22 22
제17항에 있어서,상기 (b) 단계에서, 아포페리틴을 구성하는 단백질에 의해 상기 이종의 나노입자 촉매간의 응집 없이 상기 이종의 나노입자 촉매들이 상기 전기방사 용액에 분산되는 것을 특징으로 하는 가스센서용 감지소재 제조방법
23 23
제17항에 있어서,상기 (b) 단계에서, 상기 전기방사 용액의 형성에 이용되는 고분자와 상기 이종의 나노입자 촉매를 포함하는 아포페리틴간의 비율은 1:0
24 24
제17항에 있어서,상기 (d) 단계에서, 상기 열처리를 통해 상기 복합 나노섬유를 구성하는 고분자와 상기 이종의 나노입자 촉매를 포함하는 아포페리틴의 껍질(shell) 부분의 단백질이 열분해되어 제거되고, 금속산화물 전구체가 산화와 결정화 과정을 거쳐 다결정의 금속산화물 나노섬유를 형성하며, 단백질이 제거가 되면서 복수의 미세 기공을 더 포함하고, 상기 이종의 나노입자 촉매에 의한 입자 성장의 억제로 인하여, 금속산화물 나노섬유를 구성하는 나노입자들의 크기가 섬유의 바깥쪽이 섬유의 내부보다 상대적으로 더 큰 입자로 구성되어, 기울기(gradient) 입자 크기 분포를 갖는 금속산화물 나노섬유를 포함하는 금속산화물 나노섬유 복합체가 제조되는 것을 특징으로 하는 가스센서용 감지소재 제조방법
25 25
제17항에 있어서,(e) 상기 이종의 나노입자 촉매가 결착된 금속산화물 나노섬유 복합체를 분쇄하여, 환경유해가스 및 질병진단을 위한 바이오마커(biomarker) 가스(산화가스: NO2, NO, 환원가스: H2, CO, C2H5OH, H2S, CH4)의 검출이 가능한 반도체식 가스센서 측정용 전극 위에 코팅하는 단계; 및(f) 복수의 상기 금속산화물 나노섬유 복합체를 이용하여, 복수의 가스센서 어레이를 제조하는 단계를 더 포함하는 가스센서용 감지소재 제조방법
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1 US10274467 US 미국 FAMILY
2 US20160077069 US 미국 FAMILY
3 US20190154645 US 미국 FAMILY

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1 US10274467 US 미국 DOCDBFAMILY
2 US2016077069 US 미국 DOCDBFAMILY
3 US2019154645 US 미국 DOCDBFAMILY
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