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금속 실리사이드 초박막이 코팅된 전도성 단결정 실리콘 입자, 이를 포함하는 고용량 이차전지용 음극활물질 및 그 제조방법(Conducting single crystal silicon particles coated by ultrathin metal silicide film, high capacity lithium anode materials including the same, and manufacturing method thereof)

  • 기술번호 : KST2016018540
  • 담당센터 : 대전기술혁신센터
  • 전화번호 : 042-610-2279
요약, Int. CL, CPC, 출원번호/일자, 출원인, 등록번호/일자, 공개번호/일자, 공고번호/일자, 국제출원번호/일자, 국제공개번호/일자, 우선권정보, 법적상태, 심사진행상태, 심판사항, 구분, 원출원번호/일자, 관련 출원번호, 기술이전 희망, 심사청구여부/일자, 심사청구항수의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 서지정보 표입니다.
요약 본 발명은 다이아몬드 결정 구조를 구성하는 실리콘 원자를 3족 또는 5족에서 선택된 원소들이 치환하여 도핑됨에 따라 높은 전기전도도 특성을 갖는 단결정 실리콘 잉곳 (Ingot)을 다이싱 하는 과정에서 파쇄되어 부산물로 얻어진 금속 실리사이드가 포함된 실리콘 복합체 입자, 이를 포함하는 고용량 이차전지 음극활물질 및 그 제조방법에 관한 것이다. 보다 구체적으로는 3족 또는 5족 원소가 도핑된 실리콘 단결정 주괴 (잉곳, Ingot)를 얇은 웨이퍼로 슬라이싱 (Slicing)하는 과정에서 다이아몬드 블레이드를 구성하는 금속 매트릭스와 실리콘이 기계적인 마모 과정에서 발생하는 마찰열에 의해 서로 반응하여 금속 실리사이드를 형성하게 된다. 3족 및 5족 원소의 첨가에 의해 전자 내지는 정공 농도가 증가됨에 따라 진성 실리콘에 비해 높은 전기전도도 특성을 가지며, 마모 과정에서 형성된 금속 실리사이드 내지는 금속-실리콘 합금 (Alloy) 형성에 의해 실리콘 입자의 표면 전기전도도는 더욱 증가하여, 우수한 고율 특성을 갖는 이차전지 음극활물질을 제공한다. 치환형 불순물 원소 첨가와 금속 실리사이드 내지는 금속-실리콘 합금 형성에 의해 단결정 실리콘 입자의 내부 전도도 뿐만 아니라 전도성 금속 실리사이드의 코팅에 의한 표면전도도 증가로 우수한 표면 및 벌크 전도도 특성을 가져 고율 특성과 사이클 특성이 우수한 이차전지 음극활물질 및 이를 이용한 음극을 제공하는 효과를 갖는다. 특히 금속 실리사이드는 실리콘 음극활물질의 충방전 과정에서 발생하는 과도한 부피 팽창을 억제하는 효과가 있어서 사이클 특성이 더욱 개선될 수 있다. 태양전지용 전도성 실리콘 잉곳을 생산하는 과정에서 대량으로 만들어지는 폐자원이기 때문에, 이차전지용 고용량 실리콘 복합체로 적용하는 경우 자원의 재활용 (Recycling) 효과를 갖는다.
Int. CL H01M 4/62 (2006.01) H01M 10/05 (2010.01) H01M 4/38 (2006.01) H01M 4/36 (2006.01) H01M 4/134 (2010.01)
CPC H01M 4/366(2013.01) H01M 4/366(2013.01) H01M 4/366(2013.01) H01M 4/366(2013.01) H01M 4/366(2013.01) H01M 4/366(2013.01) H01M 4/366(2013.01) H01M 4/366(2013.01) H01M 4/366(2013.01)
출원번호/일자 1020150093249 (2015.06.30)
출원인 한국과학기술원
등록번호/일자
공개번호/일자 10-2016-0124635 (2016.10.28) 문서열기
공고번호/일자 문서열기
국제출원번호/일자
국제공개번호/일자
우선권정보 대한민국  |   1020150055521   |   2015.04.20
법적상태 등록
심사진행상태 수리
심판사항
구분 신규
원출원번호/일자
관련 출원번호 1020160069533;
심사청구여부/일자 Y (2015.06.30)
심사청구항수 22

출원인

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번호 이름 국적 주소
1 한국과학기술원 대한민국 대전광역시 유성구

발명자

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번호 이름 국적 주소
1 김일두 대한민국 대전광역시 유성구
2 김찬훈 대한민국 대전광역시 유성구

대리인

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번호 이름 국적 주소
1 양성보 대한민국 서울특별시 강남구 선릉로***길 ** (논현동) 삼성빌딩 *층(피앤티특허법률사무소)

최종권리자

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번호 이름 국적 주소
1 한국과학기술원 대한민국 대전광역시 유성구
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번호 서류명 접수/발송일자 처리상태 접수/발송번호
1 [특허출원]특허출원서
[Patent Application] Patent Application
2015.06.30 수리 (Accepted) 1-1-2015-0634841-39
2 [분할출원]특허출원서
[Divisional Application] Patent Application
2016.06.03 수리 (Accepted) 1-1-2016-0538819-49
3 의견제출통지서
Notification of reason for refusal
2016.07.28 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2016-0544356-44
4 [명세서등 보정]보정서
[Amendment to Description, etc.] Amendment
2016.09.28 보정승인간주 (Regarded as an acceptance of amendment) 1-1-2016-0941441-37
5 [거절이유 등 통지에 따른 의견]의견(답변, 소명)서
[Opinion according to the Notification of Reasons for Refusal] Written Opinion(Written Reply, Written Substantiation)
2016.09.28 수리 (Accepted) 1-1-2016-0941440-92
6 등록결정서
Decision to grant
2017.02.20 발송처리완료 (Completion of Transmission) 9-5-2017-0128772-12
7 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2019.04.24 수리 (Accepted) 4-1-2019-5081392-49
8 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2020.05.15 수리 (Accepted) 4-1-2020-5108396-12
9 출원인정보변경(경정)신고서
Notification of change of applicant's information
2020.06.12 수리 (Accepted) 4-1-2020-5131486-63
번호, 청구항의 정보를 제공하는 이전대상기술 뷰 페이지 상세정보 > 청구항 표입니다.
번호 청구항
1 1
적어도 하나의 금속 실리사이드 박층 내지는 금속-실리콘 합금 박층이 표면에 코팅된 전도성 실리콘 복합체 입자를 포함하고,상기 전도성 실리콘 복합체 입자는, [3 (III) 족 또는 5 (V) 족 원소에서 선택된 불순물이 도핑된 단결정 실리콘]X 과 [금속 실리사이드 상을 포함하는 금속-실리콘 합금]Y 이 [X = 90 ~ 99
2 2
삭제
3 3
제1항에 있어서,상기 금속 실리사이드 상을 포함하는 금속-실리콘 합금은, 충방전 과정에서 실리콘 입자의 부피 팽창을 억제하고, 표면 전기전도도를 증대시키는 역할을 위해 상기 3 (III) 족 또는 5 (V) 족 원소에서 선택된 불순물이 도핑된 단결정 실리콘의 입자 표면에 코팅되는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질
4 4
제1항에 있어서,상기 선택된 불순물은 3 (III) 족의 경우 B, Al, Ga 중에서 선택된 하나 이상 이거나, 5 (V) 족의 경우 P, As, Sb 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질
5 5
제1항에 있어서,상기 선택된 불순물의 도핑 농도가 1013 내지 1019 /cm3의 범위에서 선택됨에 따라, 절삭용 다이아몬드 블레이드와의 마찰 또는 마모 과정을 거쳐 파쇄되어 얻어진 상기 단결정 실리콘의 입자의 전기전도도가 100 S/cm 이상으로 전도성 특성을 갖는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질
6 6
제1항에 있어서,상기 금속 실리사이드 상은 MoSi, Ni2Si, NiSi, NiSi2, AlSi2, Mg2Si, TiSi2, WSi2, FeSi2, CrSi2, CuSi 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질
7 7
제1항에 있어서,상기 금속-실리콘 합금을 구성하는 금속은, Mo, Ni, Al, Mg, Ti, W, Fe, Cr, Cu 중에서 선택된 하나로서, 절삭용 다이아몬드 블레이드에 포함된 금속 매트릭스 소재로부터 마모되어 형성되는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질
8 8
제1항에 있어서,상기 적어도 하나의 금속 실리사이드 박층 내지는 금속-실리콘 합금 박층은, 상기 선택된 불순물이 도핑된 단결정 실리콘의 입자 표면에 코팅되며, 0
9 9
제1항에 있어서,상기 금속 실리사이드 상을 포함하는 금속-실리콘 합금에서 상기 금속 실리사이드 상의 함량은 적어도 50 wt% 이상인 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질
10 10
제1항에 있어서,상기 적어도 하나의 금속 실리사이드 박층 내지는 금속-실리콘 합금 박층은, 절삭용 다이아몬드 블레이드를 구성하는 금속 매트릭스 (matrix) 소재와 상기 단결정 실리콘과의 파쇄 과정에서 상기 단결정 실리콘의 입자 표면에 균일하게 코팅되되, 일부 분균일하게 코팅되는 부분을 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질
11 11
제 1항에 있어서,상기 전도성 실리콘 복합체 입자는 10 nm 내지 20 μm 의 크기 분포를 갖는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질
12 12
제1항에 있어서,상기 전도성 실리콘 복합체 입자는 30 nm 내지 500 nm의 범위에서 선택된 평균 직경을 갖는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질
13 13
제1항 또는 제3항 내지 제12항 중 어느 한 항의 이차전지 음극활물질을 포함하고, 고분자 바인더 및 도전재를 더 포함하여 구성되는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극
14 14
제13항의 이차전지 음극을 포함하는 이차전지
15 15
이차전지 음극활물질 제조공정에 있어서,(a) 3 (III) 족 또는 5 (V) 족에서 선택된 원소가 도핑된 실리콘 단결정을 성장시켜 실리콘 단결정 잉곳을 제조하는 단계; (b) 상기 실리콘 단결정 잉곳을 금속 절삭 공구 내지는 금속 매트릭스 (matrix) 소재를 포함하는 절삭용 다이아몬드 블레이드 (Diamond Sawing Blade)를 이용하여 1차 절삭하거나 파쇄하는 단계; (c) 상기 절삭용 다이아몬드 블레이드를 구성하는 금속 매트릭스와 상기 실리콘 단결정 잉곳 사이의 기계적인 마찰 및 마모에 의해 파쇄된 실리콘 입자의 표면에 금속 실리사이드 박층 내지는 금속-실리콘 합금 박층이 코팅된 [3(III) 족 또는 5(V) 족 원소에서 선택된 불순물이 도핑된 단결정 실리콘]X-[금속 실리사이드 상이 포함된 금속-실리콘 합금]Y, [X = 90 ~ 99
16 16
제15항에 있어서,(f) 상기 (c) 단계에서 얻어진 실리콘 복합체 입자를 추가적으로 2차 분쇄하는 단계;상기 (d) 단계는,상기 (c) 단계 또는 상기 (f) 단계에서 얻어진 실리콘 복합체 입자를 에칭하여 표면의 실리콘 산화물을 제거하는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질 제조공정
17 17
제15항에 있어서,(g) 상기 에칭된 실리콘 복합체 입자를 바인더 및 도전재와 혼합하고, 전류 집전체 위에 슬러리 캐스팅 (Slurry casting) 하여 이차전지용 음극을 제조하는 단계 를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질 제조공정
18 18
제15항에 있어서,상기 금속 매트릭스 (Matrix) 소재는 Mo, Ni, Al, Mg, Ti, W, Fe, Cr, Cu 중에서 선택된 하나 이상의 금속을 더 포함하는 것을 특징으로 이차전지 음극활물질 제조공정
19 19
제15항에 있어서,상기 금속 매트릭스 (Matrix) 소재를 포함하는 절삭용 다이아몬드 블레이드는, 전해니켈이 도금된 다이아몬드 절삭 공구인 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질 제조공정
20 20
제15항에 있어서,상기 금속 실리사이드 상은 MoSi, Ni2Si, NiSi, NiSi2, AlSi2, Mg2Si, TiSi2, WSi2, FeSi2, CrSi2, CuSi 중에서 선택된 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질 제조공정
21 21
제15항에 있어서,상기 탄소층/금속 실리사이드 박층 내지는 금속-실리콘 합금 박층을 동시에 포함하는 3(III) 족 또는 5(V) 족 원소에서 선택된 불순물이 도핑된 단결정 실리콘 입자에서, 탄소층은 그래핀, 탄소나노튜브 및 그래파이트 층 중에서 선택된 하나 이상인 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질 제조공정
22 22
제15항에 있어서,상기 금속 실리사이드 박층 내지는 금속-실리콘 합금 박층은 상기 절삭용 다이아몬드 블레이드와 상기 실리콘 단결정 잉곳간의 기계적인 마찰 및 마모과정에서 발생하는 마찰열에 의해 형성되어, 상기 실리콘 입자의 표면에 0
23 23
제15항에 있어서,상기 금속 실리사이드 박층 내지는 금속-실리콘 합금 박층은 상기 실리콘 입자의 표면 전기전도도를 증가시켜 이차전지의 고율 특성을 높이고, 실리콘의 충방전시 발생하는 부피 팽창을 억제하는 버퍼층 (buffer layer) 역할을 하는 것을 특징으로 하는 이차전지 음극활물질 제조공정
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